室内空气污染物甲醛的检测方法（YJJ/ZY40-2009） 一、 酚试剂分光光度法
1、执行标准：GB50325-2010
本方法主要依据GB／T18204.26《公共场所空气中甲醛测定方法》。 2、原理
空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物。根据颜色深浅，比色定量。 3、测量范围为0.1～1.5 μg，采样体积为10L时，可测浓度范
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围0.01～0.15mg／m 4、试剂
本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水；所用的试剂纯度一般为分析纯。
① 吸收液原液：称量0.10g酚试剂[C6H4SN(CH3)C：NNH2·HCI，
简称MBTH]，加水溶解，置于100mL容量瓶中，加水至刻度。放冰箱中保存，可稳定三天。
② 吸收液：量取吸收原液5mL，加95mL水，即为吸收液。采
样时，临用现配。 ③ 1％硫酸铁铵溶液；称量1.0g硫酸铁铵(NH4Fe(SO4)2·12H2O)
用0.1mol／L盐酸溶解，并稀释至100ML。 ④ 0.1000mol／L碘溶液：称量40g碘化钾，溶于25mL水中，
加入12.7g碘。待碘完全溶解后用水定容至1000mL。移入棕色瓶中，暗处贮存。
⑤ 1mol／L氢氧化钠溶液：称量40g氢氧化钠，溶于水中，并
稀释至1000mL。
⑥ 0.5mol／L硫酸溶液：取28mL浓硫酸缓慢加入水中，冷却
后，稀释至1000mL。
⑦ 硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S2O3)=0.1000mol／L]：可购买标
准试剂配制。
⑧ 0.5％淀粉溶液：将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状
后，再加入100mL沸水并煮沸2～3min至溶液透明。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存。 ⑨ 甲醛标准贮备溶液：取2.8mL含量为36％～38％甲醛溶液，
放入1L容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液1mL约相当于
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1mg甲醛。其准确浓度可按H.1.4.11方法标定。
⑩ 甲醛标准溶液：临用时，将甲醛标准贮备溶液用水稀释成
1．00mL含10μg甲醛溶液，立即再取此溶液10.00mL，加入100mL容量瓶中，加入5mL吸收原液，用水定容至100mL，此液1.00ml含1.00lμg甲醛，放置30min后，用于配制标准色列。此标准溶液可稳定24h。 5、仪器和设备
① 大型气泡吸收管：10Ml； ② 空气采样器；
③ 具塞比色列管：10mL； ④ 分光光度计。 6、采样
用一个内装5mL吸收液的大型气泡吸收管，以0.5L／min流量，采气10L。并记录采样点的温度和大气压力。采样后样品在室温下应在24h内分析。 7、分析步骤
① 标准曲线的绘制 取10mL具塞比色管，用甲醛标准溶液按表1制备标准系列。
表1 甲醛标准系列 管 号 0 1 2 3 4 5 6 7 8 标准溶液mL 0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.50 2.00 吸收液mL 5.0 4.9 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.5 3.0 甲醛含量μg 0 0.1 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.5 2.0
各管中，加入0.4mL l％硫酸铁铵溶液，摇匀。放置15min。用1cm比色皿，在波长630nm下，以水作参比，测定各管溶液的吸光度。以甲醛含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制曲线，并计算回归线斜率，以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bg(μg／吸光度)。 ② 样品测定
采样后，将样品溶液全部转入比色管中，用少量吸收液洗吸收管，合并使总体积为5mL。按H.2.7.1测定吸光度(A)；在每批样品测定的同时，用5mL未采样的吸收液作试剂空
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白，测定试剂空白的吸光度(A0)。 8、结果计算
① 将采样体积按4.7.7换算成标准状态下采样体积。 ② 空气中甲醛浓度按下式计算： （A-A0）×Bg C= V0
式中：
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c——空气中甲醛浓度，mg／m； A——样品溶液的吸光度； Ao——空白溶液的吸光度；
Bg——由H．2．7．1项得到的计算因子，μg／吸光度； Vo——换算成标准状态下的采样体积，L。 9、方法特性
① 灵敏度：本法灵敏度为2.8μg／吸光度
② 检出下限：本法最低检出浓度为0.056μg甲醛。
③ 再现性：当甲醛含量为0.1，0.6，1.5μg／5mL时，重复
测定的变异系数分别为5％、5％、3％。
④ 回收率：当甲醛含量0.4～1.0μg／5mL时，样品加标回收
率为93％～101％。 10、干扰和排除
二氧化硫共存时，使测定结果偏低。可将气样先通过硫酸锰滤纸过滤器，予以排除。
． 用单点校正法按下式计算空气中甲醛的浓度：
（h-ho）.f C= ×V1
×V1 V0 Es 式中：
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C——空气中甲醛浓度，mg／m；
h——样品溶液峰高(峰面积)的平均值；
ho——试剂空白溶液峰高(峰面积)的平均值；
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f——用单点校正法得到的校正因子； Vo——换算成标准状态下的采样体积，L； Es——由实验确定的平均洗脱效率； Vl——样品洗脱溶液总体积，L
二、 乙酰丙酮分光光度法
1、执行标准：GB50325-2010
本方法主要依据GB／T15516—1995《空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》。 2、原理
甲醛气体经水吸收后，在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下迅速生成稳定的黄色化合 物，在波长413nm处测定。 3、最低检出浓度
本方法的检出限为0.25μg，在采样体积为30L时最低检出浓
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度为0.008mg／m。 4、试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和按4.1条制备的水。
① 不含有机物的蒸馏水：加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中再行蒸馏即得(在整个蒸馏过程中水应始终保持红色，否则应随时补加高锰酸钾)。
② 吸收液：不含有机物的重蒸馏水。 ③ 乙酸铵(NH4CH3COO)。
④ 冰乙酸(CH3COOH)：p=1.055。
⑤ 乙酰丙酮溶液，0.25％(V／V)：称25g乙酸铵，加少量水
溶解，加3mL冰乙酸及0．25mL
新蒸馏的乙酰丙酮，混匀再加水至100mL，调整pH=6.0，此溶液于2℃～5℃贮存，可稳定一个月。
⑥ 0.1000mol／L碘溶液：称量40g碘化钾，溶于25mL水中，
加入12.7g碘。待碘完全溶解后，用水定容至1000mL。移入棕色瓶中，暗处贮存。
⑦ 1mol/L氢氧化钠溶液：称量40g氢氧化钠，溶于水中，并
稀释至1000mL。
⑧ 0.5mol／L硫酸溶液：取28mL浓硫酸缓慢加入水中，冷却
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后，稀释至1000mL。
⑨ 0.1000mol／L硫代硫酸钠标准溶液：可购买标准试剂配制。 ⑩ 0.5％淀粉溶液：将0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状
后，再加入100mL沸水，并煮沸2～3min至溶液透明。 却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存。 甲醛标准贮备溶液：取2.8mL含量为36％～38％甲醛溶液，
放入1L容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液1mL约相当于lmg甲醛。其准确浓度可按H.1.4.11方法标定。
甲醛标准使用溶液：用水将甲醛标准储备液稀释成5.00μg
／mL甲醛标准使用液，甲醛标准使用液应临用时现配。 5、仪器
1 空气采样器； 2 皂膜流量计；
3 气泡吸收管：10mL；
4 具塞比色管：10mL。带5mL刻度，经校正； 5 分光光度计； 6 空盒气压表；
7 水银温度计：0℃-100℃； 8 pH酸度计； 9 水浴锅。
6、样品的采集和保存
日光照射能使甲醛氧化，因此在采样时选用棕色吸收管，在样品运输和存放过程中避光措施。棕色气泡吸收管装5mL吸收液，以0.5～1.0 L／min的流量，采气45min以上。样品于室温避光贮存，2d内分析完毕。 7、步骤
① 校准曲线的绘制
取7支10mL具塞比色管按下表配制标准色列：
管 号 0 1 2 3 4 5 6 甲醛(5.00μg/mL) 0.0 0.1 0.4 0.8 1.2 1.6 2.00 甲醛，μg 0.0 0.5 2 4 6 8 10
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