紫外-可见分光光度法

2019-08-31 22:28

一、选择题

1 物质的紫外 – 可见吸收光谱的产生是由于 ( B )

A. 原子核内层电子的跃迁 B. 原子核外层电子的跃迁 C. 分子的振动 D. 分子的转动 2 紫外–可见吸收光谱主要决定于 ( C )

A. 原子核外层电子能级间的跃迁 B. 分子的振动、转动能级的跃迁 C. 分子的电子结构 D. 原子的电子结构

3 分子运动包括有电子相对原子核的运动(E电子)、核间相对位移的振动(E振动)和转动(E转动)这三种运动的能量大小顺序为 ( A )

A. E电子>E振动>E转动 B. E电子>E转动>E振动 C. E转动>E电子>E振动 D. E振动>E转动>E电子

4 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当有色物质的浓度增加时,最大吸收波长和吸光度分别是 ( C )

A. 增加、不变 B. 减少、不变 C. 不变、增加 D. 不变、减少 5 吸光度与透射比的关系是 ( B )

A. B.

C. A = lgT D.

6 一有色溶液符合比尔定律,当浓度为c时,透射比为T0,若浓度增大一倍时,透光率的对数为 ( D )

A. 2TO B. C.

D. 2lgT0

7 相同质量的Fe3+和Cd2+ 各用一种显色剂在相同体积溶液中显色,用分光光度法测定,前者用2cm比色皿,后者用1cm比色皿,测得的吸光度值相同,则两者配合物的摩尔吸光系数为 ( C )

已知:Ar(Fe) = 55.85,Ar(Cd) =112.4 A.

B.

1

C. D.

8 用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数,测定值的大小决定于 ( C ) A. 入射光强度 B. 比色皿厚度 C. 配合物的稳定性 D. 配合物的浓度 9 以下说法正确的是 ( A )

A. 吸光度A随浓度增大而增大 B. 摩尔吸光系数 随浓度增大而增大 C. 透光率T随浓度增大而增大 D. 透光率T随比色皿加厚而增大 10 下列表述中的错误是 ( A ) A. 比色法又称分光光度法

B. 透射光与吸收光互为补色光,黄色和蓝色互为补色光

C. 公式中,称为摩尔吸光系数,其数值愈大,反应愈灵敏

D. 吸收峰随浓度增加而增大,但最大吸收波长不变 11 吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是 ( C )

A. 0.1~0.5 B. 0.1~1.2 C. 0.2~0.8 D. 0.2~1.5

12 若显色剂无色,而被测溶液中存在其它有色离子干扰,在分光光度法分析中,应采用的参比溶液是 ( D )

A. 蒸馏水 B. 显色剂

C. 试剂空白溶液 D. 不加显色剂的被测溶液

13 采用差示吸光光度法测定高含量组分时,选用的参比溶液的浓度cs与待测溶液浓度cx的关系是 ( D )

A. cs =0 B. cs = cx C. cs > cx D. cs稍低于cx 14 桑德尔灵敏度S与摩尔吸光系数的关系是 ( A )

A. B. C. D.

15下列因素对朗伯-比尔定律不产生偏差的是 ( A ) A. 改变吸收光程长度 B. 溶质的离解作用 C. 溶液的折射指数增加 D. 杂散光进入检测器

2

二、填空题

1吸光光度法进行定量分析的依据是__朗伯-比耳定律 , 用公式表示为___ A= eεbc ,式中各项符号各表示: A为吸光度,b为吸收介质厚度,为摩尔吸光系数,c为吸光物质的浓度 。

2 一有色溶液对某波长光的吸收遵守比尔定律。当选用2.0 cm的比色皿时,测得透光率为T,若改用1.0 cm的吸收池,则透光率应为 T 1/ 2 。

3 一有色溶液符合朗伯比尔定律,当使用1cm比色皿进行测量时,测得透光率为80%,若使用5 cm的比色皿,其透光率为 32.7% 。

4 朗伯-比尔定律的吸光系数(a)和摩尔吸光系数(ε)值的单位各是_ L? g-1· cm-1_和 __L ? mol-1 · cm-1 _。

5 某金属离子M与试剂R形成一有色络合物MR,若溶液中M的浓度为1.0 × 10-4 mol.L,用1 cm比色皿于波长525 nm处测得吸光度A为0.400,此络合物在525 nm处的摩尔吸光系数为 4.0×103 L ? mol-1 ? cm-1 。

6 桑德尔灵敏度(S)表示的是 A = 0.001时,单位截面积光程所能检测出的吸光物质的最低含量 ,单位是 μg ? cm - 2 。用双硫腙光度法测Cd2+时,已知? cm-1,其桑德尔灵敏度S为__ 1.3×10-3 mg ? cm-1 ____。

已知:Ar(Cd) = 112.4

7 在分光光度法中, 以 吸光度 为纵坐标, 以 波长 为横坐标作图, 可得 光吸收曲线 。

8 用分光光度法中以 浓度 为横坐标,以 吸光度 为纵坐标作图,可得 标准曲线 。 9 光度分析法中,引起偏离比尔定律的原因主要有 非单色光 和 化学因素 。

10 有色溶剂对光有选择性的吸收,为了使测定结果有较高的灵敏度,测定时选择吸收的波长应在 λ max 处,有时选择肩峰为测量波长是因为 在 λmax处有吸收干扰 。

三、问答题

1 浓度为3.0×104mol ? L的KMnO4和K2Cr2O7溶液,分别在0.5 mol? L的H2SO4

-1

-1

-1

8.8×104 L ? mol-1 520 =

和 0.5 mol? L的H3PO4介质中,用1.00 cm吸收池绘制光吸收曲线如图所示,

-1

3

根据吸收曲线的形状回答下列问题:(实线表示KmnO4,虚线表示K2Cr2O7 ) (1) 已知KMnO4在

max为

520 nm、550 nm处的的吸光度A = 0.74,计算 对应的。

(2) 当改变KMnO4的浓度时, 吸收曲线有何变化?为什么?

( 3) 若在KMnO4和K2Cr2O7的混合溶液中测定KMnO4的浓度,应选择的工作波长是多少?

(4)若在KMnO4和K2Cr2O7的混合溶液中测定K2Cr2O7的浓度,可采用什么方法? 答: (1) 已知在520 nm和550 nm处KMnO4的A = 0.74 ,所以

(L·mol-1·cm-1 )

(2) 对于一特定化合物,其吸收曲线是一特征曲线,当KMnO4浓度改变时,吸收曲线无变化,其最大吸收波长

max仍为

520 nm和550 nm,但对应的吸光度值A有变化,浓度

增大,A值增大,浓度减小,A值减小。

(3) 应选

550为好,此时

K2Cr2O7无干扰。

(4) ① 联立方程式法:

先由纯KMnO4和K2Cr2O7分别求出它们的根据

550

、值;

处测得的A550,求出

再在

350

处根据实验测得的A350,

② 等吸收点法

4

找出等吸光点,由浓度。

550处可知KMnO4浓度,由此求出等吸光点处的ε,再得K2Cr2O7的

③ 用双波长分光光度法 由图中找出

1及

2(在

1与

2

处KMnO4有相同的A值)

可得K2Cr2O7的浓度。DA = Aλ1 -Aλ2,

2示差分光光度法的原理是什么?为什么它能提高光度分析法的准确度?

答:用示差分光光度法测定时, 选择一个与被测试液组分一致, 浓度稍低的溶液为参比, 用其调零点或T=100%,然后进行试样中常量组分的测定。根据光吸收定律,设参比液浓度cs,试液浓度cx , cx > cs ,则As=csb ,Ax=

cxb,所以

A=Ax - As =

cb ,由此可

知,测得吸光度是被测试液与参比液吸光度的差值。

示差分光光度法中由于用cs调T=100%,放大了读数标尺,从而提高了测量准确度。 3 吸光光度分析中选择测定波长的原则是什么?某同学实验测得一种有色物质的吸收光谱图如下, 你认为选择哪一种波长进行测定比较合适?为什么?。

答:测定波长选择是否正确对吸光光度分析的灵敏度、准确度和选择性均有影响,正确选择测定波长的原则是 ―吸收最大,干扰最小‖,以提高测定的准确性。

在本实验条件下,由于无干扰元素共存,原则上应选用 A —λ曲线中吸光度最大处的波长进行测定。但图中λ1处,A在很窄的波长范围内随λ的变化改变很大,此工作条件难于控制准确一致,将会影响测定结果的精密度和准确度。若采用λ2处波长进行测定,易于控制工作条件,可减小测量误差。

4 紫外及可见分光光度计的单色器置于吸收池的前面, 而原子吸收分光光度计的单色器置于吸收池的后面。为什么两者的单色器的位置不同?

5


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