22#601 物理化学选择题集锦 仅供内部使用(绝密版)
??U???S???V??T?p???????p?p?p??T??T??T
??V???V? =?T??p?????T?p??p?T =?TnRp?pnRTp2
?0可以证明，其它热力学函数的变化不为零。
(46) 下列四个关系式中哪一个不是麦克斯韦关系式？
??T???T???V???V?(A) ?? (B) ?????????p?S??V?S??S?p??p??S??S???S???p???V?(C) ?? (D) ???????????V?T??T?V??T?p??p?T
答案：A
(47) 在理想气体的S - T 图上，任一条恒容线与任一条恒压线的斜率之比，在恒温时的含义是：
(A) (?S/?T)V/(?S/?T)P?0(B) (?S/?T)V/(?S/?T)p??(C) (?S/?T)V/(?S/?T)P?CP/CV(D) (?S/?T)V/(?S/?T)p?CV/CP
答案：D
(48) 对临界点性质的下列描述中，哪一个是错误的: (A)液相摩尔体积与气相摩尔体积相等 (B)液相与气相的界面消失
(C)气化热为零 (D)固，液，气三相共存 答案：D
(49) 下述说法中哪一个正确？当温度恒定时: (A)增加压力有利于液体变为固体
26
22#601 物理化学选择题集锦 仅供内部使用(绝密版)
(B)增加压力不利于液体变为固体 (C)增加压力不一定有利于液体变为固体 (D)增加压力与液体变为固体无关 答案：C
(50) 对于平衡态的凝聚相体系，压力p表示什么含义？ (A) 101.3kPa (B) 外压
(C)分子间引力总和 (D)分子运动动量改变的统计平均值 答案：B
(51) 用130℃的水蒸汽（蒸汽压2.7p?）与1200℃的焦炭反应生成水煤气： C + H2O → CO + H2，如果通入的水蒸汽反应掉70%，问反应后混合气体中CO的分压是多少？设总压2.7 p?不变。 (A) 0.72 p? (B)1.11 p? (C)2.31 p? (D)1.72 p? 答案：B
(52) 在α，β两相中均含有A和B两种物质，当达到平衡时，下列种哪情况是正确的：
(A) ?A??B (B) ?A??A (C) ?A??B (D) ?A??B???????? 答案：B
(53) 在273.15K,2p°时，水的化学势与冰的化学势之间的关系如何： (A) 前者高 (B) 前者低 (C) 相等 (D) 不可比较 答案：B
(54) 单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势： (A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比较 答案：A
27
22#601 物理化学选择题集锦 仅供内部使用(绝密版)
(55) 已知水的下列5种状态： (1) 373.15K, p?, 液态 (2) 373.15K, 2 p?, 液态 (3) 373.15K, 2 p?, 气态 (4) 374.15K, p?, 液态 (5) 374.15K, p?, 气态
下列4组化学势的比较中，哪个不正确？ (A)μ2 >μ1 (B)μ5 >μ4 (C)μ3 >μ5 (D)μ3 >μ1 答案：B
(56) 等温等压下，在A和B组成的均相体系中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔体积将：
(A) 增加 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不一定 答案：B（根据吉布斯－杜亥姆方程判断）
(57) 恒温时B溶解于A形成溶液。若纯B的摩尔体积大于溶液中B的偏摩尔体积，则增加压力将使B在A中的溶解度： (A) 增加 (B)减小 (C) 不变 (D) 不确定 答案：A（???G???V??p?T可知增加压力，纯B的化学势增加的更多，则纯B的
化学势将大于溶液中B的化学势，因此B的溶解度增大） (58) 热力学第三定律可以表示为： (A)在0K时，任何晶体的熵等于零
28
22#601 物理化学选择题集锦 仅供内部使用(绝密版)
(B)在0K时，任何完整晶体的熵等于零 (C)在0℃时，任何晶体的熵等于零 (D)在0℃时，任何完整晶体的熵等于零 答案：B
第四章 多组分系统热力学
1. 在373.15K和101325Pa?下水的化学势与水蒸气化学位的关系为 (A) μ(水)＝μ(汽) (B) μ(水)＜μ(汽) (C) μ(水)＞μ(汽) (D) 无法确定 答案：A。两相平衡，化学势相等。 2．下列哪种现象不属于稀溶液的依数性 (A) 凝固点降低 （B）沸点升高 (C) 渗透压 （D）蒸气压升高
答案：D。稀溶液的依数性之一为蒸气压下降。
3．98K时，A、B两种气体在水中的亨利常数分别为 k1和 k2，且k1＞则当P1＝P2时，A、B在水中的溶解量C1 和 C2 的关系为 (A) C1＞ C2 (B) C1＜ C2 (C) C1＝ C2 (D) 不能确定 答案：B
4．将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起
29
k2， 22#601 物理化学选择题集锦 仅供内部使用(绝密版)
(A) 沸点升高 (B) 熔点升高 (C) 蒸气压升高 (D) 都不对
答案：A。稀溶液的依数性包括沸点升高、凝固点下降、蒸气压下降和渗透压。
5. 涉及纯物质标准状态的下列说法中不正确的是
(A) 纯理想气体的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的状态 (B) 纯液体物质的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的纯液体 (C) 纯固体物质的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的纯固体 (D) 不同的物质在相同温度下都处于标准状态时，它们的同一热力学函数值都应相同 答案：D
6. 稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压,下面的陈述都与它们有关,其中正确的是
(A) 只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性 (B) 所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正比 (C) 所有依数性都与溶剂的性质无关 (D) 所有依数性都与溶质的性质有关 答案：B
7. 关于亨利系数, 下面的说法中正确的是 (A) 其值与温度、浓度和压力有关
(B) 其值只与温度、溶质性质和浓度标度有关 (C) 其值与溶剂性质、温度和浓度大小有关
(D) 其值与温度、溶剂和溶质的性质及浓度标度等因素都有关
30