6．若在活性亚甲基上引入两个烃基，应如何选择原料和操作方法？并解释原因。
二、利用Williamson法制混合醚时，应合理选择起始原料及烃化试剂，试设计下列产品的合成方法，并说明原因，掌握其中的规律。
CH3OCH31.CH3CHOC2H52.3.C2H5O
4.O2NOC2H55.HOCH2OC2H5
三、完成下列反应
CH2CHCH21.OHClCH2CH2NEt2NaOHOCH3
Cl2.H2NCH(CH2)NEt2PhOHNCH3
3.PhNHEt2SO4/NaOHONHO
OHCCHBr4.EtOH/K2CO3HO
CH2COCH35.TEBA/PhH/50%NaOHBrCH2CH2Br
CH3CHCH36
OCH2CHCH26.OH2NCH(CH3)2H
OCN KCODHCHOH2/RaneyNiNH2NH2CH3COCH37.CH3CH2CH2BrDMFABH2/RaneyNiE
O8.9.H2NCNHHCHO/H2/RaneyNi/CH3OH
H3CSO2OCH2CH2OC6H5C2H5ONaH2C(COOC2H5)2
10.CH(COOC2H5)2C2H5Br/C2H5ONa OHHO11.过量(CH3)2SO4COOCH3OHCH3I/K2CO3
O12.COOEtEtONa/EtOH/CH3IEtONa/EtOH?回流
O13.OCH2CH2NH2CHOOCH3H/RaneyNi2OCH3
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H3C14.H3CNPh15.NH2HCHO/H2/H2O/RaneyNiO
NHHCHO/H2/PdOCH3CCH2
四、为下列反应选择适当的原料、试剂和条件，并说明依据。
CH31.()(O2.OCH33.ClClClNH2COOHClCH3)OH()CH3CH2OCCH3CH3
OOCH3O
ClCOOHNH
4.H2C(COOC2H5)2()()(CH3)2CHCH2CH2C2H5C(COOC2H5)2
五、利用所给的原料，综合所学知识合成下列产品
1．以甲苯、环氧乙烷、二乙胺为主要原料，选择适当的试剂和条件合成局麻药盐酸普鲁卡因。
H2NCOOCH2CH2N(C2H5)2 HCl
2．以乙苯为主要原料，选择适当的试剂和条件合成氯霉素中间体 对硝基-α-胺基苯乙酮盐酸盐。
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O2NCOCH2NH2HCl
3．以对硝基甲苯、乙酰胺基丙二酸二乙酯、环氧乙烷为主要原料选择适当的试剂和条件合成抗肿瘤药消卡芥。
CH2N(CH2CH2Cl)2CH2CHCOOHNH2NO2
六、设计下列化合物的最佳合成路线（要求用简单、易得的起始原料）
OCH3CH3OOCH3HO1.CONCH2CH2NEt2CH3(以COOHOHOH为起始原料）
CH32.OCH2CHCH3CH3NH23.COOEt2COOEt2
CN5CCHCH2N(CH3)2CH3iC5H124.EtC(COOEt2)2
第四章 酰化技术(Acylation Reaction)
一、回答下列问题
1．何为酰化反应？常用的酰化剂有哪些？它们的酰化能力、应用范围以及在使用上有何异同？
2．羧酸和醇的酯化反应有何特点？加速反应和提高收率都有哪些方法？总结酯化反应的其他方法，并用实例加以说明。
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3．羧酸法酯化反应常用的催化剂有哪些？各有何特点？为什么叔醇和酚不宜用羧酸作酰化剂？要酰化酚类应用哪些方法？
4．何为活性酯、活性酸酐？它们的结构各有什么特点？在O、N、C的酰化中有哪些应用？
5．胺类化合物的酰化活性一般有什么规律？
6．在Friedel-Crafts酰化反应中，酰化剂的结构、被酰化物的结构、催化剂、溶剂这些因素对反应有何影响？并举例说明问题。
7．为什么用酰氯进行氧酰化和氮酰化时，反应中要加碱？用哪些碱？这些反应在操作上有哪些特点？ 二、完成下列反应
CO2EtCHCO2EtNHNH2EtONa,EtOH
1 CH3CH32 OAlCl3OCH3O?PdC/H2/AcOH?PPA
OCOCOClAlCL33 ?PPA?
CH34 ONO2AlCl3OO?PPA?
CH2CH2COCl5 AlCl3/AlCl3S
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