液氯化法提取金银(2)

2019-09-01 13:09

HAuCl4 H+AuCl4

NaAuCl4 Na++AuCl4

AuCl4 Au3++4Cl-

生成的AuCl4-被阴离子交换树脂所吸附。过程中离解生成的Au3+,有极少量沉积于阴极板上成阴极泥。

向电解槽中加入盐酸,除为了在电解过程中能析出一部分氯外,主要是用来防止氯化钠离解生成的氯被碱或水吸收而损耗活性氯。

鉴于阴极隔膜易被细粒矿泥堵塞,此法采用无隔膜搅拌电解槽。电解槽为圆筒形钢板槽,槽体兼作阴极(φ900mm×1000mm)。搅拌桨φ300mm,转速374r∕min。阳极用250×700mm的石墨板,每槽5块,沿电解槽圆周固定于搅拌桨与槽壁之间,极间距200mm。作业条件为:矿石粒度71.92%-0.074mm(200目),矿浆浓度22.25%,面积电流285A∕m2(电流浓度0.65A∕L),槽电压13V,液温50℃。按原料配入氯化钠30kg∕t,盐酸20kg/t制成的矿浆,pH为2。再加入-16~+50目的717型湿树脂10kg∕t,在连续搅拌下通电氯化和吸附8h。经144h的试验,所得的平均指标为:树脂含金量1.69mg∕g,尾液含金0.03mg∕L,除去阴极上少量的阴极泥(含金6.26g∕t)忽略不计,金的吸附回收率为99.10%。

为了考察含金硫化矿(主要是黄铁矿)对电氯化的影响,还进行了含30%硫化矿的混合矿样试验。结果表明。加入少量含金硫化矿对金的浸出和吸附几乎没有影响。

采用跳汰筛分-摇床联合流程从矿浆中分离载金树脂获得了好的分离效果。 (二)树脂的洗脱

树脂上金的洗脱采用电解洗脱沉淀法。试验用φ340mm×500mm的瓷搅拌桶。桶内安装φ70mm螺旋桨,转速252r∕min。洗脱渣含4%硫脲、2%盐酸,固液比

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1∶7。阳极用石墨板,阴极用铅板,极距80mm。电流密度400A∕m,槽电压2V。经电解8h,树脂上金的洗脱率为99.6%,金的沉淀率为98.2%,硫脲的损失率为16%。

电氯化和电洗脱作业均在密封电解槽中进行,抽出的废气于洗气塔中用2%NaOH液洗气后排入大气。由于矿石中金的粒度小,磨矿粒度未达到要求,试样的浸出渣含金未降至1g/t以下,金的总回收率只达83.80%。但与其它方法比回收率已提高20%。

(三)树脂的再生

电解洗脱金的树脂,先用2%氢氧化钠液(固液比1∶3)搅拌处理2h,过滤后用水冲洗至中性。再用2%盐酸液(固液比1∶3)搅拌处理2h,树脂即可返回使用。

三、从氯化浸出的低银液中回收银试验

本试验所用氯化浸出含银贫液,分别来自FeCl2-O2浸出硫化铜精矿、Cl2-O2浸出闪锌矿精矿和FeCl3浸出方铅矿精矿的浸出液。在此氯化浸出液中,银呈络离子〔(AgCl4)3-〕状态存在,加入NaI使银生成AgI沉淀。经过滤和倾析洗涤后,再加入Na2S使AgI转化为Ag2S沉淀,并使价格昂贵的NaI获得再生供循环使用。其反应为;

(AgCl4)3-+NaI

AgI+NaCl+3Cl-

2

2AgI+Na2S Ag2S+2NaI

实验共进行五批,每批分别处理上述三种含银0.05~0.07g∕L的浸液8L。实验结果表明,当这三种浸液中分别含(g∕L)铜10、铅5和锌200时,对银的回收率无明显影响,但溶液的pH、温度和碘化钠加入量对作业有明显影响。

pH值:溶液pH应保持在2.0以下,以免AgI沉淀时Fe生成Fe(OH)3共沉淀而污染AgI。Na2S用量只需超过化学计算量的5%,就可在10min内使95%的AgI

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转化为Ag2S。即Na2S的加入终点为pH10.5,不可过量,以免影响NaI再生液的返回使用。有必要时,可在Ag2S过滤前往溶液中加入适最FeCl2使过量Na2S的S2生成FeS除去,此一反应应控制在pH≤7.0时完成。

液温:上述反应生成的AgI沉淀,只有在液温21℃时才容易絮凝,便于洗涤和过滤。温度上升至34℃只出现轻微的絮凝现象,至49℃时完全不出现絮凝。由于生成的AgI粒度极细,当在液温21℃时通过慢慢搅拌可使AgI有效絮凝,然后静置60min再进行滗析,可回收95%的AgI。

碘化钠加入量,按化学计算量加入碘,银生成AgI的沉淀率可达92%;当碘的加入量为化学计算量的1.2倍时,AgI的沉淀率可达99%。从银的沉淀至碘化钠的再生,作业过程碘的损失率为4.8%。

此法可普遍用于从含氧的氯化浸出贫银液中回收银。产出的Ag2S含Ag85.0%、S12.6%、Fe、Cu、Pb、Bi等杂质低于2.5%。将其置于含NaOH的碱性液中,加铝粉使之还原为金属银:

2Al+2NaOH+2H2O

Na2Al2O4+6H

6H++3Ag2S+6NaOH 3Na2S+6H2O+6Ag↓

还原沉淀的粗银,再经火法精炼提纯。

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