七、【注意事项】
1、测量前根据电化学基本知识初步估算一下被测电池电动势大小,以便在测量时能迅速找到平衡点;
2、在测量电池电动势时,应接通一下调一下直至平衡;
3、插入盐桥减弱液体接界电位,所测电池才可近似当做可逆电池处理; 4、用电动势法测定电池反应热力学函数变化值,若所测值为非标准状态下的,应校正到标准态,以便和文献值做比较;若电池反应的反应物和产物均为液体或固体,压力影响可忽略不计。 八、【提问与思考】
1、测电动势为何要用盐桥,如何选用盐桥以适应各种不同的体系? 盐桥可将液接电势降低到最小的作用。
选择盐桥的原则是:①盐桥中离子的r+≈r-, t+≈t-,使Ej≈0;②盐桥中盐的浓度要很高,常用饱和溶液;③常用饱和KCl 盐桥,因为K 与Cl 的迁移数相近。作为盐桥的溶液不能与原溶液发生反应,当有Ag 时用KNO3 或NH4NO3。
2、用测电动势的方法求热力学函数有何优越性?
电动势测定法比其它方法(例如量热法)更精确,误差更小。因为电池电动势可以测得很准,其数据较化学方法准确可靠。
3、为何测电动势要用对消法,对消法的原理是什么?
原电池电动势不能直接用伏特计来测量,因为电池与伏特计接通后会有电流通过,在电池两级上会存在极化现象,使电极偏离平衡状态,另外,电池本身有内阻,伏特计测量得到的仅是不可逆电池的端电压。采用对消法(又叫补偿法)可在无电流或很小电流通过电池的情况下准确测定电池的电动势。 对消法的原理是:在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电势差,这样待测电池中没有电流通过,外加电势差的大小即等于待测电池的电动势。
.4、电位差计、标准电池、检流计及工作电池各有什么作用?
电位差计:利用补偿法测定被测电极电动势。标准电池:提供稳定的已知数值的电动势,以此电动势来计算未知电池电动势。检流计:指示通过电路的电流是否为零。工作电池:为整个电路提供电源,其值不应小于标准电池或待测电池的值。
5、在测定电动势过程中,若检流计的指针总往一个方向偏转,可能原因? 电池(包括工作电池、标准电池和待测电池)的正负极接反了;电路中的某处有断路;标准电池或待测电池的电动势大于工作电池的电动势,超出测量范围。 九、【参考文献】
[1] 何广平,南俊民,孙艳辉等.物理化学实验[M].北京:化学工业出版社,2007.67-71
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