化学需氧量的测定

化学需氧量的测定 快 速 密 闭 催 化 消 解 法

本法《水和废水监测分析方法》（第四版）

1 原理

本方法在经典重铬酸钾—硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝钾与钼酸铵。同时密封消解过程是在加压下进行的，消解后测定化学需氧量的方法采用滴定法。 2 本方法的适用范围

本法可以测定地表水、生活污水、工业废水（包括高盐废水）的化学需氧量。水样因化学需氧量值有高有低，因此在消解时应选择不同浓度的重铬酸钾消解液进行。

表COD值不同的水样应选择不同浓度的重铬酸钾消解液 COD值（mg/L） <50 50~1000 1000~2500 消解液中重铬酸钾浓液（mol/L） 0.05 0.2 0.4 3 试剂 3.1 重铬酸钾标准溶液（1/6K2GrO7=0.1000 mol/L）:称取经120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾4.903g，用少量水溶液，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 3.2 硫酸亚铁标准溶液【（NH4）2*6H2O】=0.1mol/L；称取39.2g分析纯（NH4）2*6H2O溶解于水中，加入20.0ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，临用前用0.1000mol/L的K2GrO7标准溶液标定。 3.3消解液：称取19.6g重铬酸钾，50.0g铝钾，10.0g钼酸铵，溶于500ml水中，加入200ml浓硫酸，冷却后，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾浓度约为0.4mol/L(C=1/6K2GrO7)

另外分别称取9.8g、2.45g重铬酸钾（硫酸铝钾、钼酸铵称取量同上），按上述方法分别配置重铬酸钾浓度约为0.2mol/L、0.05mol/L的消解液，用于测定不同之的COD值的水样。 3.4 Ag2SO4—HgSO4催化剂：称取8.8g分析纯Ag2SO4溶解于1000ml浓硫酸中

3.5 邻菲罗啉指示剂：称取0.695g分析纯FeSO4*7H2O和1.4850g邻菲罗啉溶解于水，稀释至100ml，于棕色瓶中待用。

3.6 掩蔽剂：称取10.0g分析纯HgSO4,溶于100m110%硫酸中。 4 仪器

4.1 具封闭塞的反应管 4.2 恒温定时加热装置

5 测定

5.1 准确吸取3.00ml水样于具密封塞的反应管中，加入1ml掩蔽剂，混匀。

5.2 加入3.0ml消解液和5ml催化剂，旋紧密封塞，混匀。然后将加热器接通电源，带温度达到165℃时，再将加热管放入加热器中，打开计时开关，经7min，待液体也达到165℃时，加热器会自动复零计时。待加热器工作15min之后会自动报时。

5.3 取出加热管，冷却后，将加热管中水样转移至150ml锥形瓶中，并用蒸馏水冲洗具塞反应管和塞子，并将冲洗水一起收集在锥形瓶中。

5.4 溶液冷却至室温后，加入3滴1.10—菲绕啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数为V1。

5.5 取3.00mL蒸馏水，按水样测定的步骤进行空白试验。

5.6 标定硫酸亚铁铵的浓度：向三角瓶中加入5.00mL重铬酸钾标准溶液，加入40mL蒸馏水，缓慢加入5mL浓硫酸，冷却后加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定， 6 计算

c(V0-V1)*8000

CODcr(mg/L)= ────── V 式中：

C---硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L

V0---空白试验消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL; V1---水样测定的消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL; V---试验体积，mL;

8000---1/4O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。 7 注意事项

7.1 测定高氯水样时，水样取完后，一定要先加掩蔽剂而后再加入其它试剂。次序不能颠倒。若出现沉淀时，说明掩蔽剂使用的浓度不够，适当提高掩蔽剂使用浓度。

7.2 为了提高分析的精密度在分析地COD值水样时，滴定用的硫酸亚铁铵标准溶液浓度要进行适当的稀释。 8 精密度和准确度

本方法对于10mg/L左右的样品，一般相对标准偏差可保持在10%左右。