2009年浙江大学物理化学（乙）真题
一、选择题（50分，每小题2分）
1、将某气体分装在同一汽缸的两个气室内，两气室之间用隔板隔开，左室的气体为0.02 dm3、273K、??Θ，右室中气体为0.03 dm3、363K、3??Θ，现将隔板抽掉，以整个汽缸为系统，这一过程做功为（）
（A）37.2 J（B）372 J（C）0 J（D）237 J
2、某一化学反应在300K、??Θ下在试管中进行时放热 6×104 J ，而在相同温度、压力条件下通过可逆电池进行反应，吸热 6×103 J ，该化学反应的熵变为（） （A）?200 J?K?1（B）200 J?K?1（C）?20 J?K?1（D）20 J?K?1 3、上题中，当该化学反应在试管中进行时，其环境的熵变为（） （A）?200 J?K?1（B）200 J?K?1（C）?180 J?K?1（D）180 J?K?1 4、下列过程中能适用方程
dln??d??
=????2的是（）
???
（A）I2 s ?I2 g （B）C 石墨 ?C 金刚石
（C）Hg2Cl2 s ?2HgCl g （D）N2 g,??1,??1 ?N2 g,??2,??2
5、已知373K 时液体 A 的饱和蒸气压为??Θ，液体 B 的饱和蒸气压为0.5??Θ，如果 A 和 B 构成理想溶液，则当 A 在溶液中的摩尔分数为0.5 时，气相中 A 的摩尔分数为（） （A）1（B）1 2（C）2 3（D）1 3
6、1.0 mol?kg?1的 K4Fe CN 6溶液的离子强度为（）
（A）15 mol?kg?1（B）10 mol?kg?1（C）7 mol?kg?1（D）4 mol?kg?1
7、某电池在298K、??Θ压力下可逆放电的热效应为?100 J ，该电池反应的反应热应为（） （A）100 J（B）?100 J（C）>100 ??（D）
8、已知??Θ Fe2+,Fe =?0.44 V，??Θ Cd2+,Cd =?0.40 V，将 Fe 粉和 Cd 粉投入含Fe2+ 0.1 mol?kg?1 和含Cd2+ 0.001 mol?kg?1 的溶液中，Fe 粉和 Cd 粉将（） （A）都溶解（B）Fe 粉不溶，Cd 粉溶解 （C）都不溶解（D）Fe 粉溶解，Cd 粉不溶
9、有一稀溶液反应CH3COOCH3+OH?=P ，根据原盐效应，当溶液总的离子强度增大时，反应速率常数?? 将（）
（A）增大（B）减小（C）不变（D）无确定关系
10、将 0.012 dm3，0.02 mol?dm?3的 KCl 溶液和 100 dm3，0.005 mol?dm?3的 AgNO3溶液混合制成的溶胶，在外电场作用下胶粒将（）
（A）向正极移动（B）向负极移动（C）不作定向移动（D）静止不动
11、在相同的温度与压力下，将一定体积的水分散成许多小水滴，经这一过程后以下性质保持不变的是（）
（A）总表面能（B）比表面（C）表面张力（D）液面下的附加压力 12、真实气体在什么条件下其行为更加接近于理想气体（） （A）高温高压（B）低温高压（C）低温低压（D）高温低压
13、298 K 时，苯蒸气在石墨上的吸附符合Langmuir吸附等温式，在苯蒸气压力为40 Pa 时，覆盖率为 0.05，问当覆盖率为0.5 时，苯蒸气的平衡压力为（） （A）400 Pa（B）760 Pa（C）1000 Pa（D）200 Pa
14、在温度为??的标准状态下，反应 1 A→2B、反应 2 2A→C、反应 3 C→4B 的标准摩
Θ Θ Θ Θ 尔反应焓分别为???????1、???????2、???????3。它们之间的关系为???????3=（） Θ Θ Θ Θ （A）2???????1+???????2（B）???????2?2???????1 Θ Θ Θ Θ （C）???????1+???????2（D）2???????1????????2
15、反应 A g +2B g ?2D g ，在温度?? 时 ??Θ=1。若温度恒定为??，在一真空容器中通入A、B、D 三种理想气体，使它们的分压分别为100 kPa。在此条件下，反应（） （A）从右向左进行（B）从左向右进行（C）处于平衡状态（D）无法判断
16、在一定条件下，强电解质 AB 的水溶液中只存在 A+和 B?两种离子（忽略水的电离）。如果 A+运动速率是 B?的 1.5 倍，则 B?的迁移数为（） （A）0.40（B）0.50（C）0.60（D）0.70
17、大分子（天然的或人工合成的）化合物水溶液与憎水溶胶在性质上最根本的区别是（） （A）前者是均相系统，后者是多相系统
（B）前者是热力学稳定系统，后者是热力学不稳定系统 （C）前者粘度大，后者粘度小
（D）前者对电解质的稳定性较大，而后者加入少量的电解质就能引起聚沉 18、在一定温度下，分散在气体中小液滴的半径越小，此液滴的饱和蒸气压（） （A）越大（B）越接近于其正常液体（C）越小（D）越是变化无常
19、在298 K 时，0.10 mol?kg?1的 CaCl2水溶液其正、负离子的平均活度系数为0.518，则其正、负离子的平均活度为（）
（A）0.0518（B）8.223×10?2（C）0.1036（D）8.223×10?3 20、在化学动力学中，质量作用定律（）
（A）适用于任一恒温反应（B）只适用于理想气体恒温反应 （C）只适用于基元反应（D）只适用于恒温恒容化学反应 21、在电解池的阴极上，首先发生还原反应而放电是（） （A）标准电极电势最大的反应（B）极化电极电势最大的反应 （C）标准电极电势最小的反应（D）极化电极电势最小的反应
22、在298 K 时，反应 2A g →C g +D g 的速率常数为 ??，反应物 A 的初始浓度为??0，反应进行完全所需要的时间为??0 ?? ，此反应应为（）
（A）零级反应（B）1 2级反应（C）一级反应（D）二级反应
23、某放射性同位素的锐变为一级反应，实验测得其半衰期为 6 天，经过 18 天后，所剩余的同位素的物质的量??与原来同位素的物质的量??0的关系为（） （A）??=??0 3（B）??=??0 4（C）??=??0 8（D）??=??0 16
24、若分散相固体微小粒子的表面上吸附负离子，则该胶体粒子的 ζ zeta 电势（） （A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）无法确定
25、在268 K、??Θ下，过冷的水凝结成冰，此过程的（） （A）?S 系 >0（B）?S 系 +?S 环 =0 （C）?S 环 <0（D）?S 系 +?S 环 >0
二、苯在正常沸点353 K 下的蒸发焓为30.77kJ?mol?1，现将353K、??Θ下1 mol 的液体苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸气（可视为理想气体），求算： （1）苯在此过程中吸收的热量；（2分） （2）苯的摩尔气化熵及摩尔气化自由能；（2分） （3）此过程中环境的熵变；（2分） （4）298 K 时苯的饱和蒸气压；（2分） （5）此过程是否自发？（2分）
三、1 mol 单原子理想气体始态为298.15 K、2.445 dm3，反抗506.63 kPa 的恒定外压，绝热膨胀到压力为506.63 kPa 的终态。求过程的?S 。（10分）
四、双原子分子可以看作一维谐振子，气体 HCl 分子和I2分子的振动能级间隔分别为5.94×10?20J 和0.426×10?20J。分别计算298.15 K 时上述两种分子在两相邻振动能级上分布数之比。（提示：一维谐振子各能级的简并度为1 ）（10分）
五、实验研究表明：反应 NO2 g =NO g +2O2 g 在673 K 下是一个二级反应，即?
d NO2 d??
1
=?? NO2 2，且可以进行完全，产物对反应速率无影响。经实验得出其反应速率常
?12886.7?? ??
数?? 与温度 ??之间的关系为ln??=
+20.27，其中?? 的单位是 mol?1?dm3?s?1。
（1）求出该反应的实验活化能????和指数前因子 A；（8分）
（2）若在673 K 下，将 NO2 g 通入反应器，使其压力为26.66 kPa ，然后发生上述反应，计算反应器中压力达到32.0 kPa 时所需的时间。（12分）
六、已知液体 A 与液体 B 形成理想混合物，液体 A 的正常沸点为338.15 K ，其摩尔气化热为35 kJ?mol?1，由1mol A 和 9mol B 形成的溶液沸点为320.15 K。
（1）若将物质 A 的摩尔分数为0.300 的溶液置于带活塞的气缸内，开始时活塞紧压住液面，在320.15 K 下逐渐降低活塞上的压力，当液体内出现第一个气泡时，气相组成和总压力各为多少？（10分）
（2）若继续减小活塞上的压力，使溶液在恒温下继续气化，求最后一滴液体的组成及平衡
压力。（10分）
七、273 K 时，用木炭吸附 CO 气体，当CO平衡分压分别为24.0 kPa，41.2 kPa时，对应的平衡吸附量为5.567×10?3dm3?kg?1、8.668×10?3dm3?kg?1，设吸附服从Langmuir公式，计算当固体表面覆盖率达到 90% 时，CO 的平衡分压是多少？（10分）
八、298 K 时，电池 Cu s Cu CH3COO 2 0.1 mol?kg?1 Ag CH3COO s +Ag s 的电动势为0.372 V ，温度升至308 K 时，电动势为0.374 V ，查得298 K 时银电极和铜电极的标准电极电势分别为??Θ Ag ,Ag+ =0.799 V，??Θ Cu2+,Cu =0.337V， （1）写出电极反应和电池反应；（3分）
（2）298 K，当电池可逆地输出 2 mol 电子的电量时，求电池反应的???????，???????，???????；（7分）
（3）求Ag CH3COO 的溶度积（设活度系数均为 1）（10分）