. 八、计量标准的稳定性考核 由于该检定装置是以有效期内的氯离子溶液标准物质、锂离子溶液标准物质、亚硝酸根溶液标准物质、碘离子溶液标准物质作为主标准器，具有国家标准物质证书。研制单位在研制过程中，已经对其均匀性和稳定性作过考核，并且，该标物开封后为一次性使用。因此，可不再做稳定性试验。 .
. 九、检定或校准结果的测量不确定度评定 离子色谱仪电导检测器最小检测浓度测量结果的不确定度的评定 1、概述 1.1 测量依据: JJF1059-2012 测量不确定度评定与表示、JJG 823-2014《离子色谱仪》检定规程。 1.2 环境条件：温度(15～30)℃，相对湿度：5%RH～85%RH。 1.3 测量标准：氯离子溶液标准物质：测量范围：1000μg/mL，不确定度：Urel=0.7%，k=2；锂离子溶液标准物质：测量范围：100μg/mL，不确定度：Urel=1%，k=2；亚硝酸根溶液标准物质：测量范围：100mg/L，不确定度：Urel=1%，k=2；碘离子溶液标准物质：测量范围：0.0492mol/L，不确定度：Urel=1%，k=2。 1.4 被测对象：离子色谱仪 1.5 测量过程：选择相应的离子浓度（Cl-1—0.5μg/mL；Li+—0.2μg/mL）进行测定，记录色谱图，由色谱峰高和基线噪声，按式（1）计算最小检测浓度Cmin（按25μL进样量计算）。 2、数学模型 离子色谱仪电导检测器的最小检测浓度计算公式为: Cmin=式中: Cmin—最小检测浓度，μg/mL； 2HNc?V （1） 25HHN—基线噪声峰峰值，μS； c—标准溶液浓度，μg/mL； H— 标准溶液的色谱峰高，μS； V— 进样体积，μL； 3. 离子色谱仪电导检测器的最小检测浓度的测量不确定度来源 离子色谱仪电导检测器的最小检测浓度测量的标准不确定度由以下各分量组成: .
. (1) 标准溶液色谱峰高由测量重复性引入的相对不确定度，采用A类方法进行评定。 （2）基线噪声值测量的A类不确定度已经在（1）中计算，此项为基线噪声值的B类不确定度，在实际计算中，将图谱放大后从软件上读取噪声强度，此项不确定度极小，可忽约。 （3）溶液标准物质引入的相对不确定度，采用B类方法进行评定。 （4）微量进样器取液体积的相对不确定度，采用B类方法进行评定。 （5）容量瓶体积的相对不确定度，采用B类方法进行评定。 （6）进样体积引入的相对不确定度，采用B类方法进行评定。 4.标准不确定度各分量的评定 4.1 标准溶液浓度的标准不确定度uc 输入量c的标准不确定度主要来源于标准物质的不确定度，可根据标准物质定值证书给出的定值不确定度来评定，因此采用B类方法进行评定。 标准物质证书给出的定值不确定度为1%，服从正态分布，urel(c)=1%/2=0.0050 稀释溶液产生的不确定度分析 将标准液（1000μg/mL）按1:10分三次稀释得到1μg/mL的标准溶液，再1:2稀释至 0.5μg/mL，故 C2=C1(f10?f10?f10?f20) 式中：C2— 0.5μg/mL的标准溶液； C1—1000μg/mL的标准溶液； f— 稀释因子。 这里1:10稀释采用10mL移液器和100mL容量瓶完成；1:2稀释采用5mL移液器和10mL容量瓶完成，故 f10?V100V?10 f20?10?2 V10V5.
. 根据规程JJG646-2006《移液器》检定规程，10mL移液器在10mL检定点处的容量允许误差为±0.06mL，按均匀分布，k?3，不确定度u(V10)?0.035，相对标准不确定度u(V10)V10?0.0035；3，不确定度5mL移液器在5mL检定点处的容量允许误差为±0.03mL，按均匀分布，k?u(V5)?0.017，相对标准不确定度u(V5)V5?0.0017。 根据JJG 196-2006《常用玻璃量器》检定规程，10mL A级容量瓶的容量允差为±0.02mL，按均匀分布，k?3，不确定度uA(V10)?0.012，相对标准不确定度uA(V10)V10?0.0012；100mL A3，不确定度u(V100)?0.058，相对标准不确级容量瓶的容量允差为±0.10mL，按均匀分布，k?定度u(V100)V100?0.0058。 u(f10)?u(V)??u(V)???100???10??0.00582?0.00352?0.0068 可得：f10?100??10?u(f20)?u(V)??u(V)???10???5??0.00122?0.00172?0.0021 f20?10??5?2222u2?u(C2)?u(C2)??u(f20)??u(f10)??u(f10)??u(f10)?=???????????=0.013 ???C2Cffff?2??20??10??10??10?22222则u(C2)=0.0065?g/mL。 4.2 标准溶液色谱峰高由测量重复性引入的相对不确定度uH的评定 标准溶液色谱峰高的标准不确定度主要来源于标准溶液色谱峰高的测量重复性，可通过连续测量得到测量列，采用A类方法评定。 1nH??Hi ni?1单次试验标准偏差s??(Hi?1ni?H)2 n-1选用某企业的离子色谱仪做测量重复性：用洗脱液做流动相，流速为1.0mL/min，待基线稳定后，测定基线噪声为0.002μS。用标准溶液Cl-1—0.5μg/mL对仪器连续进样6次，进样量为25μL。测得6次峰高（mV）分别为：0.5、31.6、32.0、31.5、31.8、31.9，平均值31.67，相对.
. 标准偏差：0.93%。实际测量情况，在重复性条件下连续测量3次，以3次测量算术平均值为测量结果，则可得到输入量H的相对标准不确定度为 u(H)?s4.3 噪声强度测量的相对不确定度uHN的评定 3?0.00537 将4.1所得图谱放大后从软件上读取噪声强度，此项不确定度极小，可忽略。 4.4 进样体积的相对不确定度uV的评定 采用的进样量为V=25μL，参照JJG 646-2006《移液器》检定规程中对于标称容量为25μL的微量进样器的在25μL检定点的容量允许误差为±1.0μL，所以5. 相对合成标准不确定度的评定 5.1 灵敏系数 uV?u(V)V?1/25?0.023。 3根据不确定度的传递由（1）式得出urel(Cmin)?uc2?uH2?uHN2?uV2式中各不确定度分量彼此独立，灵敏系数为+1。 5.2标准不确定度分量汇总表 标准不确定度分量汇总表 标准不确标准不确定定度分量不确定度来源 度 灵敏系数 ui(y) u（xi） 标准溶液浓度的标准不确定uc 度 标准溶液的相对不确定度 稀释溶液的相对不确定度 标准溶液色谱峰高由测量重0.005 0.013 0.00537 1 1 1 0.005 0.013 0.0053uH .