中南大学考试试卷（A）
2009 -- 2010 学年 上学期 时间110分钟
有机化学 课程 40 学时 2.5 学分 考试形式： 闭 卷
专业年级： 化工制药类08级 总分100分，占总评成绩70 %
（参考答案和评分细则）
一、选择题(30分,每小题2分)
1．下列化合物，不能与饱和NaHSO3溶液反应的是（ D ）
OOCHOOABCCH3CCH2CH3D(CH3)2CHCCH(CH3)2
2．下列化合物，能发生碘仿反应的是（ A ）
OA.CH3CHCH2CH3B.CH3CH2CH2CHOOHAHOOCCOOHBHCOOHC.CH3CH2CH2CH2OHD.CH3CH2CCH2CH3
CCH3COOHDC6H5COOH3．下列化合物，酸性最强的是（ A ）
4．下列化合物，碱性最强的是 （ B ）
HNA.B.(CH3CH2)2NHC.NH3D.NH2
5．下列化合物能发生康尼查罗（岐化）反应的是（ B ）
ACH3CHOB(CH3)3CCHOCCH3COCH3DCH3CH2CHO
6．下列化合物最易脱羧的是（ B ） ACH3CH2COOHBCH3COCH2COOHCCH3COOHDCH2COOH
7．区别葡萄糖和果糖应选用的试剂是（ C ）
AFehling试剂BTollen试剂CBr2/H2ODKMnO4
在一般情况下，溴水不能氧化果糖,只能氧化葡萄糖成葡萄糖酸。
答案补充
溴水氧化醛糖和酮糖的条件、产物和机理。结果表明:在pH=2~3的酸性条件下,溴水能鉴别葡糖糖和果糖;在pH=5~6的近中性条件下或pH=9~10的碱性条件下,溴水不能鉴别葡糖糖和果糖;并且找出了最佳的鉴别方法。 化学反应当然与他们的结构有关系
葡萄糖与果糖互为同分异构体，葡萄糖是一种多羟基醛(醛糖)，果糖是一种多羟基酮(酮糖)，果糖分子中并无醛基存在，看来似乎不能发生银镜反应，但其实不
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然，其主要原因是果糖在碱性溶液中可发生两种反应：一是经烯醇化作用变成醛糖(反应方程从略)。二是发生裂解，产生含醛基的有机物(化学方程式从略)。由此可知，果糖溶液中总是含有醛糖及含醛基的有机物，可跟碱性的银氨溶液起银镜反应。因此，果糖与葡萄糖都是还原性糖。用果糖做银镜反应的效果与葡萄糖相似，反应条件略高于葡萄糖，60——100℃，果糖溶质的质量分数可取1%，硝酸银溶液与氨水溶质的质量分数可取2%——4%，在此条件下，可获得优质银镜。
8．下列化合物烯醇式含量最高的是（ B ）
ACH3COCH2COOEtBCH3COCH2COCH3CCH3COCH3DCH3CH2CHO
9．除去苯中少量噻吩最简便的方法是加入（ A ）
A.浓H2SO4B.EtOHC.Et2OD.CH3COOEt
10. 下列化合物可用来制备重氮盐的是（ A ）
OANH2BNHCH3CN(Me)2DNHCCH3
11．下列化合物，具有变旋光现象的是 （ B ）
AHOHHOHCH2OHOOHHOC2H5HBCH2OHOOHOHHOHHHHHOHCHOHHOHCH2OHOHHOHDOCH2OPO3H2CHOPOH232OHHOHOCH3HOH
D.NaBH4
12．将苯乙酮还原成乙苯应选用的试剂是（ A ）
A.Zn-Hg/HClB.H2/NiC.LiAlH4
13．下列化合物与重氮盐发生偶联反应速度最快的是（ C ）
ABNH2CNMe2DO2NNH2
14. 下列化合物，最难水解的是（ C ）
OA(CH3CO)2OBCH3CClCOCH3CNH2D
OCH3COEt
15. 下列关于构成蛋白质的二十种氨基酸说法错误的是（ C ） A 氨基酸是两性物质，可以两性电离
B 酸性氨基酸的等电点小于7，碱性氨基酸的等电点大于7 C 氨基酸全部有手性
D 氨基酸可以与茚三酮发生显色反应
二、完成下列方程式(30分,每空2分)
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1.2CH3CH2CHO稀OH△CH3CH2CHCHCHOCH3
CHOCH32.O+Ph3PCHOCH3
CH2CHCPhOKOHOOCH2CH2COPhO3.OOHNNH+ O4.①ClCH2CH=CH2②H3OCH2CHCH2
O5.COOHCOOHBa(OH)2△HCNHOCN
6.CH3COOH +HOCH2OHHHOCH2OCOCH3
ClCl7.ONa+NO2OCH2CH=CH28.H3CCH3OHCH3NaOHClONO2
H3CCH2CHCH29.NCH3CH3OHNCH3CH3
CH3O10.O+OO30℃CH2OHOOHO
3
11.NH2+H2/NiNCH2ClNaHCO390℃CH2NHC6H5
12.NH+OCH3OHH+
H3CH3COOH13.H3C
三、写出下列反应的机理(15分,每小题5分)
1.CH3CHCH3OHH+CH3CH3△
机理：CH3CHCH3OH（2分）O2.机理：OHCOCH=CHCOHCHH+HH2OCH3CHCH3CH3重排HCH3（2分）H+H3COOOHCH3OHOH2CH=CHCHOCH3H3COHCOCH3CH3-HCH3（1分）OCH=CHCH+2CH3OHHCOHCOHCH=CHCOOHCH=CHCHHOCH3HOH2CH=CHCHOCH3-H2OHCOH3COOOCH3H-HH3COOOCH3
（前三步，每步一分，后四步，每步0.5分）
3.CCHOOOH-CHCOO-OH机理：OCCHOOH-OCCOOHHOHCCOOHCHCOO-OH
(第一步 2分，第二部 2分，第三步 1分）
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四、合成题(15分,每小题5分，无机试剂任选)
1.BrBrBrNH2ì11áFe+HClBr2/H2OBrNH2BrBrHNO2+111H2SO40-5 C1N2+HSO4-BrBrBrH3PO2+H2OBrBrBr
（每步1分）
2. 以甲苯和乙醇为原料合成3-苯基-3-戊醇 解答：
CH3KMnO4COOHC2H5OHH△OHCC2H5C2H5COOC2H52C2H5MgBr干醚，回流H2ONH4Cl
（前两步得2分，后两步2分，格式试剂的制备1分） 3．以苯甲醇、乙酰乙酸乙酯为原料合成4-苯基2-丁醇 解答：
CH2OHSOCl2CH2ClCH3COCH2COOC2H5C2H5ONaCH3COCHCOOC2H5CH2C6H5OHCH3CHCH2CH2C6H5NaOH/H2O△H△CH3COCH2CH2C6H5NaBH4
（每步1分，）
五、推断题(10分,每小题5分)
?（不饱和度）= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1）
1．化合物A的分子式为C6H12O3，在1710cm-1处有强吸收峰。A和碘的氢氧化钠溶液作用得到黄色沉淀，与Tollens试剂作用无银镜产生。但A用稀硫酸处理后，所生成的化合物与Tollens试剂作用有银镜产生。A的1HNMR数据如下：δ=2.1（3H）单峰；δ=2.6（2H）双峰；δ=3.2（6H）单峰；δ=4.7（1H）三重峰。写出A的构造式和反应式。 解答：
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A:CH3COCH2CHOCH3OCH3OCH3OCH3H2SO4 (稀)CH3COCH2CHOTollensCH3COCH2COO+ AgCH3COCH2CHNaOHI2OOCCH2CHOCH3+ CHI3OCH3
(A 结构式 3分；反应式各1分)
2．化合物A的分子式为C5H12O，有旋光性，当它用碱性高锰酸钾剧烈氧化时变成没有旋光性的化合物B （C5H10O），化合物B与正丙基溴化镁(CH3CH2CH2MgBr)作用后水解生成C，C能拆分出两个对映体。写出化合物A、B和C的结构。
A:CH3CHCHCH3CH3OHCH3CH3CCHCH3OHCH2CH2CH3HOCH3CHCH3CH3CH2CH2CH3B:CH3CHCCH3OCH3(A 2分，其它3个各1分)
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