第三章、紫外、可见及荧光光谱法
一、选择题
1. 下列说法哪个是错误的？ ( )
(1) 荧光光谱的最短波长和激发光谱的最长波长相对应(2) 最长的荧光波长与最长的激发光波长相对应(3) 荧光光谱与激发光波长无关(4) 荧光波长永远长于激发光波长
2. 按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为 10%，如果更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为 20% 的标准溶液作参比溶液，则试液的透光率应等 ( ) (1) 8%(2) 40%(3) 50%(4) 80%
3. 下列化合物中，同时有 n→?*，?→?*，?→?*跃迁的化合物是( ) (1) 一氯甲烷 (2) 丙酮 (3) 1,3-丁二烯 (4) 甲醇
4. 双波长分光光度计的输出信号是 ( ) (1) 试样吸收与参比吸收之差(2) 试样在 ?1和 ?2处吸收之差
(3) 试样在 ?1和 ?2处吸收之和(4) 试样在 ?1的吸收与参比在 ?2的吸收之差5. 在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的 ( ) (1) 极大值(2) 极小值(3) 零(4) 极大或极小值
6. 在紫外光谱中，?max 最大的化合物是 ( )
7. 用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数?，测定值的大小决定于
( )
(1) 配合物的浓度(2) 配合物的性质(3) 比色皿的厚度(4) 入射光强度
8. 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是 ( )
(1) 可以扩大波长的应用范围(2) 可以采用快速响应的检测系统
(3) 可以抵消吸收池所带来的误差(4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差 9. 下列结构中哪一种能产生分子荧光？ ( )
(1)OH(2)NO2(3)COOH(4)I
10. 有下列四种化合物已知其结构，其中之一用UV光谱测得其?max为302nm，问应是哪种化合物 ( )
(1)CH3CH3HO(2)OCH3Br(3)OCH3CH3(4)CH CHCOCH3CH3
11. 许多化合物的吸收曲线表明，它们的最大吸收常常位于 200─400nm 之间对这一光谱区应选用的光源为 ( ) (1) 氘灯或氢灯(2) 能斯特灯(3) 钨灯(4) 空心阴极灯灯 12. 所谓真空紫外区,所指的波长范围是 ( ) (1)200～400nm (2)400～800nm (3)1000nm (4)10～200nm 13. 下列四种波数的电磁辐射属于可见光区的是 ( )
(1)980cm-1 (2)2.03104cm-1 (3)5.0cm-1 (4)0.1cm-1 14. 波长为500nm的绿色光其能量 ( )
(1)比紫外光小 (2)比红外光小 (3)比微波小 (4)比无线电波小
15. 下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是 ( ) (1)乙烯 (2)1,4-戊二烯 (3)1,3-丁二烯 (4)丙烯醛 16. 助色团对谱带的影响是使谱带 ( ) (1)波长变长 (2)波长变短 (3)波长不变 (4)谱带蓝移 17. 紫外-可见吸收光谱曲线呈高斯分布的是 ( ) (1)多普勒变宽 (2)自吸现象 (3)分子吸收特征 (4)原子吸收特征 18. 指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源？ ( ) (1) 硅碳棒(2) 激光器(3) 空心阴极灯(4) 卤钨灯 19. 指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器 ( ) (1) 热电偶(2) 光电倍增管(3) 光电池(4) 光电管 20. 指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差？ ( ) (1) 溶质的离解作用(2) 杂散光进入检测器(3) 溶液的折射指数增加(4) 改变吸收光程长度 21. 分子荧光过程是 ( ) (1) 光致发光(2) 能量源激光发光(3) 化学发光(4) 电致发光 22. 在分子荧光测量中, 在下列哪一种条件下, 荧光强度与浓度呈正比? ( ) (1) 荧光量子产率较大(2) 在稀溶液中(3) 在特定的激发波长下(4) 用高灵敏度的检测器 23. 下列哪种方法的测量灵敏度高? ( ) (1) 磷光分析法(2) 荧光分析法(3) 紫外-可见分光光度法(4) 目视比色法 24. 已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为5000, 则该化合物的摩尔吸收系数为 ( ) (1)1.63104L/(moL·cm)(2)3.23105 L/(moL·cm)(3)1.63106 L/(moL·cm)(4)1.63
105 L/(moL·cm) 25. 在310nm时, 如果溶液的百分透射比是90%,在这一波长时的吸收值是 ( ) (1) 1 (2) 0.1 (3) 0.9 (4) 0.05 26. 荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度 ( ) (1) 高 (2) 低 (3) 相当 (4) 不一定谁高谁低 27. 紫外-可见吸收光谱主要决定于 ( )
(1) 分子的振动、转动能级的跃迁(2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁 28. 分析线和内标线符合均称线对的元素应该是 ( ) (1) 波长接近 (2)挥发率相近 (3)激发温度相同 (4)激发电位和电离电位相近 29. 指出下列不正确的说法？ ( ) (1) 分子荧光光谱通常是吸收光谱的镜像(2) 分子荧光光谱与激发波长有关 (3) 分子荧光光谱较激发光谱波长长 (4) 荧光强度与激发光强度呈正比 30. 下列哪一种分子的去激发过程是荧光过程? ( ) (1) 分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态(2) 分子从第二激发单重态的某个低振动能级过渡到第一激发单重态(3) 分子从第一激发单重态非辐射跃迁至三重态(4) 分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态 31. 下列哪种说法有错误? ( ) (1) 荧光分子的激发光谱与发射波长无关(2) 荧光分子的激发光谱的荧光强度是激发波长的函数(3) 在分子荧光光谱法中吸收与激发光谱常可以互换(4) 得到荧光分子的激发光谱方法与常规吸收光谱方法是两种基本相同的方法 32. 在荧光光谱中, 测量时, 通常检测系统与入射光的夹角呈 ( ) (1) 180°(2) 120°(3) 90°(4) 45° 33. 某荧光物质的摩尔吸收系数为2.03105L/(mol?cm),当用激发光强度为
50(随机单位)去激发该荧光物质, 若吸收池为1.0cm, 化合物浓度为5.0 3(1)光电池(2)热导池(3)热电偶(4)光电倍增管
10-7mol/L,测得荧光强度为2.3(随机单位), 则该化合物的荧光量子效率约为 44. 双波长分光光度计的输出信号是 ( ) ( ) (1) 0.2 (2) 0.46 (3) 23 (4) 2.3 34. 某化合物在?max=356nm处, 在乙烷中的摩尔吸收系数?max=87 L/(mol?cm), 如果用1.0cm吸收池,该化合物在已烷中浓度为1.0 310-4mol/L,则在该波长处, 它的百分透射比约为 ( ) (1) 87% (2) 2% (3) 49% (4) 98% 35. 某化合物的浓度为1.0 310-5mol/L,在?max=380nm时, 有透射比为50%, 用1.0cm吸收池, 则在该波长处的摩尔吸收系数?max /[L/(mol?cm)]为 ( ) (1) 5.0 3104(2) 2.5 3104(3) 1.5 3104(4) 3.0 3104
36. 在分光光度计的检测系统中, 以光电管代替硒光电池, 可以提高测量的( ) (1) 灵敏度(2) 准确度(3) 精确度(4) 重现性 37. 基于吸收原理的分析方法是 ( ) (1) 原子荧光光谱法(2) 分子荧光光度法(3) 光电直读光谱法(4) 紫外及可见
分光光度法 38. 在紫外-可见分光光度计中, 强度大且光谱区域广的光源是 ( ) (1) 钨灯(2) 氢灯(3) 氙灯(4) 汞灯 39. 欲分析165～360nm的波谱区的原子吸收光谱, 应选用的光源为 ( ) (1)钨灯(2)能斯特灯(3)空心阴极灯(4)氘灯 40. 在光学分析法中, 采用钨灯作光源的是 ( )
(1)原子光谱 (2)分子光谱 (3)可见分子光谱 (4)红外光谱 41. 荧光分析是基于测量 ( ) (1)辐射的吸收(2)辐射的发射(3)辐射的散射(4)辐射的折射 42. 荧光分光光度计与紫外-可见分光光度计的主要区别在于 ( )
(1) 光路(2) 光源(3) 单色器(4) 光电倍增管 43. 用于测量荧光辐射的检测器是 ( ) (1)试样与参比吸收之差(2) 试样与参比吸收之和(3)试样在?1和?2处吸收之差(4) 试样在?1和?2处吸收之和 45. 常用的紫外区的波长范围是 ( ) (1)200～360nm (2)360～800nm (3)100～200nm (4)103nm 46. 下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( )
(1) ?→? * (2) n→? * (3) ?→? * (4) ?→? * 47. 化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处 ,CH3--Br 的吸收带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( ) (1) ?→? * (2) n→? * (3) n→? * (4)各不相同
48. 某化合物在乙醇中?乙醇二氧六环max=287nm,而在二氧六环中?max=295nm，该吸收峰的跃迁类型是 （ ） (1) ? →? * (2) ?→? * (3) ?→? * (4) ?→? * 49. 一化合物溶解在己烷中,其?己烷乙醇max=305 nm，而在乙醇中时，?=307nm，引起该吸收的电子跃迁类型是( ) (1) ?→? * (2)n→? * (3) ?→? * (4) n→? * 50. 在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是 （ ） (1) CH3-CH=CH-CH3 (2) CH3-CH2OH (3) CH2=CH-CH2-CH=CH2 (4) CH2=CH-CH=CH-CH3 51. 在254nm时，如果溶液的百分透射比是10％，其吸光度值为 （ 〕
(1) 1 (2) 0.9 (3) 0.1 (4) 0.05 52. 某化合物在己烷中（?max＝220nm）的摩尔吸收系数?max＝14500L/(moL·cm)，若用1.0cm吸收池，1.0310－4mol/L的该化合物在该波长处的百分透射比为（ ）
(1) 5% (2) 3.5% (3)10% (4)50% 53. 对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，对某溶液测得的透射比T＝0.015 时那么浓度的相对标准偏差是 （ ）
(1) +2.5% (2) +5.0% (3) +9.5% (4) +12.5% 54. 对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的百分透射比T＝64.8％时，则浓度的相对标准偏差是 （ ） (1) +6.6% (2) +4.2% (3) +3.4% (4) +2.1% 55. 对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的吸光度A＝0.334时， 则浓度的相对标准偏差是 （ ）
(1) +0.6% (2) +1.7% (3) +3.5% (4) +7.6% 56. 比较下列化合物的UV－VIS光谱λmax 大小 （ ）
OHOCH3CHOCOOHN(CH3)2COOC2H5(CH3)2NClCl (a)CH3 (b) (C)
(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a 57. 比较下列化合物的UV－VIS吸收波长的位置（λmax ）
( )
ClOOCCH3OCH3OCOOH (a) (b) (C)
(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b
58. 在紫外－可见吸收光谱中，下列具有最大吸收波长的物质是 （ ）
O (1) (2) (3) (4)
59. Fe和Cd 的摩尔质量分别为55.85g/mol和112.4g/mol，各用一种显色反应用分光光度法测定，同样质量的两元素分别被显色成容积相同的溶液，前
者用2cm吸收池，后者用1cm吸收池，所得吸光度相等，此两种显色反应产物的摩尔吸收系数为（ ）
(1) ? Fe≈2? Cd (2) ? Cd ≈2? Fe (3) ? Cd≈4? Fe (4) ? Fe≈4? Cd 60. 双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是 （ ） (1)光源的个数 (2)单色器的个数 (3)吸收池的个数 (4)单色器和吸收池的个数
61. 物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长所致，CuSO4 溶液
呈蓝色是由于它吸收了白光中的 （ ）
(1) 蓝色光 (2) 绿色光 (3) 黄色光 (4) 红色光
62. 符合朗伯－比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置 （ ）
(1) 向长波方向移动 (2) 向短波方向移动 (3) 不移动，但最大吸收峰强度降低 (4) 不移动，但最大吸收峰强度增大
63. 某金属离子X和R试剂形成一有色配合物，若溶液中X的浓度为1.0310－4mol/L， 用1cm吸收池在525nm处测得吸光度为0.400，则此配合物在525nm处的摩尔吸收系数为( ）
(1) 4.0310-3 (2) 4.03103 (3) 4.0310-4 (4) 4.03104 64. 以下三种分析方法：分光光度法（S）、磷光法（P）和荧光法（F），具有各不相同的灵敏度，按次序排列为 ( ） (1) P
物质 ?1时的摩尔吸收系数 ?2时的摩尔吸收系数/[L/(moL·cm)] A 4,120 0.00 B 3,610 300
若此二种物质的某溶液在?1时在1.00cm 吸收池中测得A＝0.754，在?2时于
10.0cm 吸收池中测得A＝0.240，问B的浓度是多少？（ ） (1) 0.64310-5mol/L (2) 0.80310-5 mol/L (3) 0.64310-4mol/L (4) 0.80310-4mol/L
66. 分光光度法中，为了减小浓度测量的相对误差，配制的试样溶液的透射比应控制在什么范围？ （ ）
(1) 小于1% (2) 1%-10% (3) 30%-50% (4) 90%-99% 67 K?O4法氧化Mn2+到MnO－4，然后用分光光度法测定，选择合适的空白为（ ）
(1) 蒸馏水 (2) 试剂空白 (3) 除K? 外的试剂空白 (4) 不含K?O4的溶液空白
68. 在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（ ）
（1）白光 （2）单色光 （3）可见光 （4）紫外光
69. 在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（ ）
（1）白光 （2）单色光 （3）可见光 （4）紫外光 70. 邻二氮菲亚铁配合物的最大吸收波长为510nm，如用光电比色计测定时应选哪种滤光片？ （ ）
（1）红色 （2）黄色 （3）绿色 （4）蓝色 71. 分子运动包括有电子相对原子核的运动（E电子）、核间相对位移的振动（E振动）和转动（E转动）这三种运动的能量大小顺序 （ ）
(1) E振动>E转动>E电子 (2) E转动>E电子>E振动 (3) E电子>E振动>E转动 (4) E电子>E转动>E振动
72. 现有紫外－可见吸收光谱相互干扰的A和B两组分，它们的最大波长分别为?A和?B，若用双波长测定A组分的含量，则下面哪一种选择?1和?2的方法是正确的？（ ）
（1）使?1和?2分别等于?A和?B（2）选?1等于?A，选?2使B组分在?2的吸光度和它在?1处的吸光度相等 （3）选?1等于?A，选?2为A，B两组分吸收峰相交处的波长 （4）选?1等于?B，选?2使A组分在?2的吸光度和它在?1处的吸光度相等
73. 某化合物在乙醇中的?max＝240nm，?max＝13000L/(moL·cm)，则该UV－VIS吸收谱带的跃迁类型是（ ）
(1) n→? * (2) n→? * (3) ? →? * (4) ? →? *
74. 在分子荧光法中，以下说法中正确的是 （ ）
（1）激发过程中的电子自旋虽不变，但激发态已不是单重态（2）激发
态电子的自旋不成对，此状态称为单重态 （3）激发三重态能级比相应激发单重态能级要低一些（4）单重态到三重态的激发概率高于单重态到单重态
75. 在分子荧光分析法中，以下说法正确的是 （ ）
（1）分子中?电子共轭程度越大，荧光越易发生，且向短波方向移动 （2）只要物质具有与激发光相同的频率的吸收结构，就会产生荧光 （3）分子中?电子共轭程度越大，荧光越易发生，且向长波方向移动 （4）非刚性分子的荧光强于刚性分子
76. 在分子荧光分析法中，下面说法正确的是 （ ）
（1）荧光发射光谱不随激发波长的变化而改变（2）荧光发射光谱要随激发波长的变化而改变（3）荧光激发光谱与它的紫外－可见吸收光谱互为镜像对称关系
（4）荧光发射光谱与它的紫外－可见吸收光谱形状相似且波长位置也一样
77. 在分子荧光分析法中，下面说法不正确的是 （ ） （1）吸电子基团常使荧光增强（2）将一个高原子序数的原子引入到?体系中，使荧光减弱
（3）与?电子体系作用小的取代基引入，对荧光影响不明显（4）给电子基团常使荧光增强
78. 化合物（1）的烯醇式乙酰化产物可能是（2）和（3），它的紫外吸收?max 为238nm(lg? max=4.2)。指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构？Ac = CH3C(
O) （ ）
OAcO AcO(1)(2)(3)