NO2 (4)
(1)
(2)NHCOCH3N(CH3)3CH3 (5)
CH3NO2
(八) 利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯的下列化合物？
NO(3)
2NO2NO2 (4)
NONO(3)
22O2NNO2 (4)
COOH解：可用下列二取代苯分别制备题给的各化合物：
NO2COOH(十八) 用苯、甲苯或萘等有机化合物为主要原料合成下列各化合物： (1) 对硝基苯甲酸 (2) 邻硝基苯甲酸
CH3解：(1)
HNO3HSO24CH3COOHKMnO4
NO2CH3(2)
HSO24NO2CH3+NOHO/H22CH3HNO3HSO24CH3180 CoCOOHNO2
KMnO4NO2SOH3SOH3(二十二) 某芳香烃分子式为C9H12，用重铬酸钾氧化后，可得一种二元酸。将原来的芳香烃进行硝化，所得一元硝基
化合物有两种。写出该芳香烃的构造式和各步反应式。
H解：C9H12的构造式为：C25 CH3COOHKCrO227CH3HNO3HSO24CH3+NO2CH25CH3NO2
各步反应式：
HSO24COOHCH25CH912CH25
CH3BrH (C) 的一对对映体：
p-CHCH643(R)-CH3HBr
CHCHp-643(S)-第七章 卤代烃 相转移催化反应
(二) 用系统命名法命名下列化合物。
Cl(1)
HCCCH3 (2)
BrCH3HBrCH2Cl (3)
BrCH2C=CHClBr1-氯-2,3-二溴丙烯
(2S,3S)-2-氯 -3-溴丁烷顺-1-氯甲基-2-溴环己烷CH2BrCl(4)
1-溴甲基-2-氯环戊烯
(四) 比较下列各组化合物的偶极矩大小。
(1)(A)D)C(C)ClClHCCl CHCl(ClCC (B)CHCH22252(2)
CH(A)3ClH(B)C3ClH(C)C3
Cl解： （1）（A）＞（B）＞ (D) ＞（C） （C）为对称烯烃，偶极矩为0
（2）（B）＞（C）＞（A）。 (六) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
OCH3HHI(1) C3CC2CH3CHCOOAg3OCCH3CH3(主要产物)
CH3OCHHCHCHHOCCH3CC23+3CC23
CH3(次要产物)NaI(2)
BrBr丙酮NH3BrI
HCHCHBr(8) C322BrCH(CH)CHCH3223CHCHCHNH3222
NaNH2CHCH=CH32(9)
NaOH
CHCHCH=CHCH + CHCHCHCH=CH + CHCHCHCHCH32332223223OH(10) F(11)
Cl
BrMg纯醚FMgBr
CHI2NaCNBr2CHCN 2CHCH3r(A)BNaOHCHOH25(14)
ClCHCH23h?HBrClCH=CH2
(B)过氧化物ClCHCHBr22(C)NaCNClCHCHCN22
(D)Br(15)
ClClNO2CHONa3CHOH3ClOCH3NO2(A)Br2FeClOCH3
NO2(B)(十) 完成下列转变[(2)、(3)题的其它有机原料可任选]： (1)
CHCHCH33CHHCH2C2
解：
ClClClBrClCl2HHCHCHKOHCHCHCHCH=CH2233222CCHCH=CHCBr醇32高温ClCCl4ClClCl
(十四) 由苯和/或甲苯为原料合成下列化合物(其他试剂任选)：
(1)
OCH2NO2CHO+HCl2
CHCl2
解：
ZnCl2ClCl2FeHSO24ClHNO3HSO24ClNaOHNO2HO2ONaNO2
?SOH3SOH3SOH3OHHSO/HO242180 CoCHCHCl652NO2NaOHOCH2NO2
CH2CN(3)
NOBr2
CHCl2解：
CHO + HCl2ZnCl , 66 C2oCHCl2混酸CHCl2NaCNNO2CHCN2NO2 BrBr2FeBr (十七) 回答下列问题：
Br(1) CH3Br和C2H5Br在含水乙醇溶液中进行碱性水解时，若增加水的含量则反应速率明显下降，而(CH3)3CCl在乙
醇溶液中进行水解时，如含水量增加，则反应速率明显上升。为什么？ 解：CH3Br和C2H5Br是伯卤代烷，进行碱性水解按SN2机理进行。增加水的含量，可使溶剂的极性增大，不利于
SN2；
(CH3)3CCl是叔卤代烷，水解按SN1机理进行。，增加水的含量，使溶剂的极性增大，有利于SN1； (2) 无论实验条件如何，新戊基卤[(CH3)3CCH2X]的亲核取代反应速率都慢，为什么？
解：(CH3)3CCH2X在进行SN1反应时，C-X键断裂得到不稳定的1oC+ ：(CH3)3CC+H2，所以SN1反应速度很慢；
(CH3)3CCH2X在进行SN2反应时，α-C上有空间障碍特别大的叔丁基，不利于亲核试剂从背面进攻α-C，所以SN2速度也很慢。 (6) 1-氯丁烷与NaOH生成正丁醇的反应，往往加入少量的KI作催化剂。试解释KI的催化作用。 解：I是一个强的亲核试剂和好的离去基团：
-
CHCHCHCHCl CHCHCHCHICHCHCHCHOH322232223222亲核性：I＞OH；离去能力：I＞Cl
----
-I-OH
(十八) 某化合物分子式为C5H12(A)，(A)在其同分异构体中熔点和沸点差距最小，(A)的一溴代物只有一种(B)。(B)进
行SN1或SN2反应都很慢，但在Ag+的作用下，可以生成Saytaeff烯烃(C)。写出化合物(A)、(B)、和(C)的构造式。
CH3解：
CH3CHHCl3CC2CH3(B)CHHCH3CC3CH3(C)
CHH3CC3CH3(A)(十九) 化合物(A)与Br2-CCl4溶液作用生成一个三溴化合物(B)，(A)很容易与NaOH水溶液作用，生成两种同分异构
的醇(C)和(D)，(A)与KOH-C2H5OH溶液作用，生成一种共轭二烯烃(E)。将(E)臭氧化、锌粉水解后生成乙二醛(OHC-CHO)和4-氧代戊醛(OHCCH2CH2COCH3)。试推导(A)~(E)的构造。 解：
CH3(A)BrHHOC3(B)BrCH3BrBrCH3(C)
OH(D)(E)第九章 醇和酚习题
(二) 完成下列反应式： (1)
ClCHCHCHOHONa+22OHOHOCr2
OH(3)
吡啶OH+ ClCHCOCl2OCOCHCl2OHOHOHCS2AlCl3
COCHCl2Cl(4)
乙酸OH+ 2 Cl2ClOHClClCl
Cl(三) 区别下列化合物：
(1) 乙醇和正丁醇 (2) 仲丁醇和异丁醇
(3) 1,4-丁二醇和2,3-丁二醇 (4) 对甲苯酚和苯甲醇
乙醇HO2解：(1)
正丁醇 (2)
溶解
分层放置片刻出现混浊HCl/ZnCl仲丁醇2异丁醇1,4-丁二醇(1) HIO4
室温下无变化，加热后出现混浊(3)
x显色
2) AgNO32,3-丁二醇(AgIO(白色沉淀)3
CH3(4)
OHCHOH2FeCl3xOH (4)
(五) 下列化合物中，哪一个具有最小的Pka值 ？
OH(1)
(2)
OH (3)
OH (5)
OH (6)
OH
CH3ClOCH3NO2C2H5解：题给六个化合物的酸性大小顺序为：(5) ＞ (3) ＞ (1) ＞ (2) ＞ (6) ＞ (4) ；
O所以，对硝基苯酚( HNO )具有最小的pKa值。 2第十章 醚和环氧化合物习题
(二) 完成下列反应式： (1)
Br+ CHCHCHCH323ONaNaOHOCHCHCH23
CH3CHCHHCH32C2O
(3)
CHCHCHCHBr322OH
CH3CHCHHCH32C2O
(3)
CHCHCHCHBr322OH(4)
ONH3NHN2H2+OHHO
第十一章 醛、酮和醌
(七) 完成下列转变(必要的无机试剂及有机试剂任用)： (6)
CHCHCHCH323CHCHCHCHOH322
解：(6)
OHCH3KCrO27CPhP=CHCHCHCHCHHCCHCH32C3232323HCCHCH323OHHSO24O
CH2
(1) BH26 (-2) HO/OH22CHCHCHCHOH322CH3第十二章 羧酸
(一) 命名下列化合物：
HOOCHCCCHCOOH CH3HOCHCOOH(1) C (2) 32解：
(1) α-甲氧基乙酸
2-甲氧基乙酸 (五)完成下列反应式：
COOH (3)
H(2) 3-环己烯甲酸 α-环己烯甲酸
(3) (E)-4-甲基-2-戊烯二酸
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
O(1)
CHCHOKMnO24CHCOOH2HO2CHCOOH300℃2CHCOOH2(A)O O(B)(2)
CHCOOH2?OHOO
2CHOH3OO
OCHC3(3) HOOC
COOH+CHOC3H , ?