【例题4】（09广东高考）硫酸锶(SrSO4)在水中的深沉溶解平衡曲线如上图。下列说法正确的是
A. 温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO42-)的增大而减小 B. 三个不同温度中，313K时Ksp(SrSO4)最大 C. 283K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液
D. 283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液
解析：平衡常数只与温度有关，与物质的浓度无关，A错误；温度一定时Ksp＝[Sr2+][SO42－]，由图像可知：在相同条件下，温度越低，c(SO42－)·c(Sr2－)越大，Ksp(SrSO4)越大，B正确；a点在283K的下方，Qc小于Ksp（283K），属于不饱和溶液，C正确；283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后会有晶体析出，还是属于饱和溶液，D错。
答案：BC
【例题5】（2009浙江高考）已知：25°C时，Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12，Ksp[MgF2]＝7.42×10－11。下列说法正确的是
A. 25°C时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2+)大 B. 25°C时，在Mg(OH)2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2+)增大
C. 25°C时，Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol/L氨水中的Ksp比在20mL 0.01mol/L NH4Cl溶液中的Ksp小
D. 25°C时，在Mg(OH)2的悬浊液加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化成为MgF2 解析：因为Mg(OH)2的溶度积小，故其电离出的Mg2+浓度要小一些，故A项错；NH＋ 4可以结合Mg(OH)2电离出的OH－离子，从而促使Mg(OH)2的电离平衡正向移动，c(Mg2+)增大，故B项正确；C项Ksp仅与温度有关，故错；D项，由于MgF2的溶度积更小，所以沉淀会向更难溶的方向进行，即可以生成MgF2沉淀。
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答案：B
做题方法：
明确图象中纵、横坐标的含义→理解图线中线上的点、线外点的含义→抓住Ksp 的特点，结合选项分析判断
练习1.（08年山东高考）某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是
（提示：BaSO4(s)为溶度积常数。）
A. 加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B. 通过蒸发可以使溶液由d点变到c点 C. d点无BaSO4沉淀生成
D. a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp
解析：A项，当加入Na2SO4溶液时，c(SO42－)增大，因Ksp为常数，则c(Ba2+ )就会减小，故A错；B项，蒸发可以会使溶液的c(SO42－)和c(Ba2+ )都变大，故B错；C项，在d点时，因其在沉淀溶解平衡点c点的下方，c(Ba2+ )较小，故它们浓度的乘积小于Ksp，则无无BaSO4沉淀生成，C正确；D项，因a、c两点对应的都是在相同的温度下的Ksp，故二者的Ksp相同，D错。
答案：C
练习2.（2010年浙江高考）已知：①25℃时弱电解质电离平衡数：Ka（CH3COOH）＝1.8×10－5，Ka（HSCN）＝0.13；难溶电解质的溶度积常数：Kap(CaF2)＝1.5×10－10；②
Ba2+ (aq)＋SO42－(aq)的平衡常数Ksp＝c(Ba2+)·c(SO42－)，称
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25℃时，2.0×10－3mol·L－1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH（忽略体积变化），得到c（HF）、
c（F－）与溶液pH的变化关系，如下图所示：
请根据以下信息回答下旬问题： 图2
（1）25℃时，将20mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液和20mL 0.10 mol·L－1HSCN溶液分别与20mL 0.10 mol·L－1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）变化的示意图为图2所示：反应初始阶段，两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是 ，反应结束后所得两溶液中，c（CH3COO－） c（SCN－）（填“＞”、“＜”或“＝”）
（2）25℃时，HF电离平衡常数的数值Ka≈ ，列式并说明得出该常数的理由 。 （3）4.0×10－3 mol·L－1HF溶液与4.0×10－4mol·L－1 CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0（忽略调节混合液体积的变化），通过列式计算说明是否有沉淀产生。
解析：信息分析：①HSCN比CH3COOH易电离，CaF2难溶。②F－：pH＝6，pH＝0时以HF存在。F－与HF总量不变。（1）相同的起始条件，只能是因为两种酸的电离度不同导致溶液中起始反应时H+ 浓度不同引起反应速率的不同。反应结束后，溶质为CH3COONa和NaSCN，因CH3COOH酸性弱于HSCN，故CH3COONa水解程度大，c(CH3COO－)＜c(SCN－)。（2）HF电离平衡常数Ka＝[c(H+)× c (F－)]/ c(HF)，其中c(H+)、
c (F－)、c(HF)都是电离达到平衡时的浓度，选择中间段图像求解。根据图像：pH＝4时，c(H+)＝10－4，c (F－)＝1.6×10－3、 c(HF）＝4.0×10－4。Ka＝0.4×10－3。（3）pH＝4.0，
则c(H+)＝10－4，此时：根据HF电离，产生的c (F－)＝1.6×10－3，而溶液中的c(Ca2+)＝2.0×10－4。C2 (F－)×c(Ca2+)＝5.12×10－10，5.12×10－10大于Kap(CaF2)＝1.5×10－10少量沉淀产生。
点拨：本题给出的信息多，先对信息进行初步分析，也可以根据问题再去取舍信息。比较全面地考察了电离平衡常数与溶解平衡常数的知识内容。要求会读图，掌握平衡常数的表达式和含义：达到饱和溶液时的最大值，大于则沉淀析出，小于则不析出。明确平衡常数是随温度变化的，不随溶液中的离子浓度的实际值而发生变化。在平衡常数的学习中，可以对
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比化学平衡常数、电离平衡常数、沉淀溶解平衡常数，有触类旁通地系统地研究和学习平衡常数问题。
淀溶解平衡高考分类汇编(2011—2013)
1. （2013江苏卷）一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2
＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知:
pM=-lg c(M)，
pc(CO32－)= -lg cc(CO32－)。下列说法正确的是 A．MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次增大
B．a 点可表示MnCO3 的饱和溶液，且c(Mn2＋)= c(CO32－) C．b 点可表示CaCO3 的饱和溶液，且c(Ca2＋) 【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、 离子浓度大小比较。图线变化隐含 pH 的实质。 A.pM 、p(CO32－)与pH一样，图线中数值越大，实际浓度越小。因此,MgCO3、CaCO3、MnCO3 依次减小。 B.a 点在曲线上，可表示 MnCO 3 的饱和溶液，又在中点，故c(Mn2＋)= c(CO32－)。 C.b 点可表示 CaCO 3 的饱和溶液，图线中数值越大，实际浓度越小，故c(Ca2＋) －). D.c 点在曲线上方，可表示 MgCO3 的不饱和溶液，且图线中数值越大，实际浓度越小，故c(Mg2＋) 2．（2013新课标Ⅰ）已知氯化银、溴化银、铬酸银的Ksp分别为1.56×10-10、7.7×10-13、9×10-11某溶液中含有C1-, Br-和CrO42-，浓度均为0.010mo1·L-1，向该溶液中逐滴加入0.010mol·L-1 9 的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（ ） A. C1- 、Br-、CrO42- B. CrO42-、Br-、C1- C. Br-、C1-、CrO42- D. Br- 、CrO42-、C1- 【答案】C 【解析】设Cl-、Br-、CrO42- 刚开始沉淀时，银离子的浓度分别为x mol、y mol、z mol，则根据Ksp可得： 0.01x=1.56×10-10 0.01y=7.7×10-13 0.01z2=9×10-11 可分别解出x≈1.56×10-8 y≈7.7×10-13 z≈3××10-4.5 可知y M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=a; c(M2+)=b 12ba C.14+1g() 【答案】Ｃ 12abab1b D.14+ 1g() 2a B.1g() 12【解析】考察沉淀溶解平衡与PH值的关系。C(M2+)·C2(OH-)= a ；C2(OH-)=a/b，经过计算。 4. （2013新课标北京卷）实验：①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCI溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c； ② 像滤液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液，出现浑浊； ③ 像沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液，沉淀变为黄色。 下列分析不正确的是 10