油脂脱酸工艺中影响碱炼的因素
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油脂碱炼是一个相当复杂的过程。为了选择最适宜的操作条件,获得良好的碱炼效果,现将碱炼时应掌握的一些主要影响因素讨论如下。 1、 碱及其用量 ⑴碱
油脂脱酸可供应用的中和剂较多,大多数碱金属的氢氧化物或碳酸盐。常见的有烧碱(NaOH)、苛性钾(KOH)、氢氧化钙(Ca(OH)2)以及纯碱(Na2CO3)等。各种碱在碱炼中呈现出不同的工艺效果。
烧碱和苛性钾的碱性强,反应所生成的皂能与油脂较好地分离,脱酸效果好,并且对油脂有较高的脱色能力,但存在皂化中性油的缺点。尤其是当碱液浓度高时,皂化更甚。钾皂性软,由于苛性钾价昂,因此,在工业生产上不及烧碱应用广。市售氢氧化钠有两种工艺制品,一为隔膜法制品,另一为水银电解法制品。为避免残存水银污染,应尽可能选购隔膜法生产的氢氧化钠。 氢氧化钙的碱性较强,反应所生成的钙皂重,很容易与油分离,来源也很广,但它很容易皂化中性油,脱色能力差;且钙皂不便利用,因此,除非当烧碱无来源时,一般很少用它来脱酸。
纯碱的碱性适宜,具有易与游离脂肪酸中和而不皂化中性油的特点。但反应过程中所产生的碳酸气,会使皂脚松散而上浮于油面,造成分离时的困难。此外,它与油中其他杂质的作用很弱,脱色能力差,因此,很少单独应用于工业生产。一般多与烧碱配合使用,以克服两者单独使用的缺点。 ⑵碱的用量
碱的用量直接影响碱炼效果。碱量不足,游离脂肪酸中和不完全,其他杂质也不能被充分作用,皂膜不能很好地絮凝,致使分离困难,碱炼成品油质量差,得率低。用碱过多,中性油被皂化而引起精炼损耗会增大。因此,正确掌握用碱量尤为重要。 碱炼时,耗用的总碱量包括两个部分,一是用于中和游离脂肪酸的碱,通常称为理论碱,可通过计算求得。另一部分则是为了满足工艺要求而额外添加的碱,称之为超量碱。超量碱需综合平衡诸影响因素,通过小样试验来确定。
①理论碱量。理论碱量可按粗油的酸值或游离脂肪酸的百分含量进行计算。当粗油的游离脂肪酸以酸值表示时,则中和所需理论NaOH量为:
M NaOH 1
GNaOH理= G油 × AV ×———— × ——— = 7.13×10-4×G油× AV (6-5)
M KOH 1000
式中:GNaOH理 — 氢氧化钠的理论添加量(kg);
G油 — 粗油脂的重量(kg);
AV — 粗油脂的酸值(mgKOH / g 油); M NaOH — 氢氧化钠的分子量,40.0; M KOH — 氢氧化钾的分子量,56.1;
当粗油的游离脂肪酸以百分含量给出时,则可按公式(6-6)确定理论 NaOH量: 40.0
GNaOH理= G油 × FFA% ×———— (6-6) M
式中:GNaOH理 — 氢氧化钠的理论添加量(kg); G油 — 粗油脂的重量(kg); FFA%— 粗油脂中游离脂肪酸百分含量; M —脂肪酸的平均分子量;
一般取粗油中的主要脂肪酸的平均分子量。例如,棉籽油的主要脂肪酸为油酸和亚油酸,其平均分子量为281.46,则式(6-6)可导成:
GNaOH理= 0.1421 ×G油 × FFA% (6-7)
②超量碱。碱炼操作中,为了阻止逆向反应弥补理论碱量在分解和凝聚其他杂质、皂化中性油以及被皂膜包容所引起的消耗,需要超出理论碱量而额外增加一些碱量,这部分超加的碱称
为超量碱。超量碱的确定直接影响碱炼效果。同一批粗油,用同一浓度的碱液碱炼时,所得精炼油的色泽和皂脚中的含油量随超量碱的增加而降低。中性油被皂化的量随超量碱的增加而增大。超量碱增大,皂脚絮凝好,沉降分离的速度也会加快。图6-10示出了超量碱与炼耗之间的关系。不同油品和不同的精炼工艺,有不同的曲线,可由试验求得。曲线Ⅲ的最低点示出最合适的超碱量。图中的数值为全封闭快混合连续碱炼工艺的最适超碱量。 由此可见,超量碱的确定,必须根据粗油品质、精油质量、精炼工艺和损耗等综合进行平衡。当粗油品质较好(酸值低、胶质少、色泽浅),精炼油色泽要求不严时,超量碱可偏低选择,反之则应选择高些。连续式的碱炼工艺,油、碱接触时间短,为了加速皂膜絮凝,超量碱一般较间歇式碱炼工艺高。
超量碱的计算有两种方式,对于间歇式碱炼工艺,通常以纯氢氧化钠占粗油量的百分数表示。选择范围一般为油量的0.05%~0.25%,质量劣变的粗油可控制在0.5%以内。对于连续式的碱炼工艺,超量碱则以占理论碱的百分数表示。选择范围一般为10%~50%。油、碱接触时间长的工艺应偏低选取。 ③碱量换算。一般市售的工业用固体烧碱,因有杂质存在,NaOH含量通常只有 94%~98%,故总的用碱量(包括理论碱和超量碱)换算成工业用固体烧碱量时,需考虑NaOH纯度的因素。
当总碱量欲换算成某种浓度的碱溶液时,则可按式(6.3-8)来确定碱液量:
GNaOH理+ GNaOH超 (7.13×10-4 ×AV + B)× G油
GNaOH =———————— =
—————————————— (6-8)
C C
式中:GNaOH — 氢氧化钠的总添加量(kg); GNaOH里 — 氢氧化钠超量碱(kg); GNaOH 超 — 氢氧化钠的总添加量(kg); G油 — 粗油脂的重量(kg);
AV — 粗油脂的酸值(mgKOH / g 油); B — 超量碱占油重的百分数;
C — NaOH溶液的百分比浓度(W/W)。
油脂工业生产中,大多数企业使用碱溶液时,习惯采用波美度(°Bé)。各种常用烧碱溶液的重量百分比浓度与波美浓度的关系见表6-8。
表6-8 烧碱溶液波美度与比重及其他浓度的关系(15℃) 波美度
(°Be′) 比重
(d) 百分浓度(%) 当量浓度(N) 波美度