物理化学自学考试试题（一）
一、单项选择题（每小题2分，共30分）
1、封闭体系中，若某过程的?A??WR,应满足的条件是：（ ） （A）等容、可逆过程 （B）等温、可逆过程
（C）等温等压、可逆过程 （D）等温等容、可逆过程
??2、某温度时,NH4Cl(s)分解压力是p,则分解反应的平衡常数K为：( ) (A)1 (B)1/2 (C)1/4 (D)1/8 3、下列四个偏微熵中哪个既是偏摩尔量，又是化学势:（ ）
?U?H)S,V,nC()S,p,nC（A）?nB （B）?nB
(?F?G)T,V,nC()T,p,nC?n?nBB（C） （D）
(4、硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101 325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种：( )
(A) 1 种 (B) 2 种
(C) 3 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存 5、有一容器四壁导热，上部有一可移动的活塞，在该容器中同时放入锌块和盐酸，发生化学反应后活塞将上移一定距离，若以锌和盐酸为体系则:( ) (A) Q<0, W =0, ΔrU<0 (B) Q<0, W >0, ΔrU =0 (C) Q=0, W >0, ΔrU<0 (D) Q<0, W >0, ΔrU <0
6、在?，?两相中均含有A和B两种物质,当达到平衡时,下列哪种情况是正确的：( )
αααβ???????(A) =?? (B) =??? αβββ????(C) ?=?? ? (D) ?=??
7、理想气体在恒定外压p下,从10 dm3膨胀到16 dm3,同时吸热126 J。计算此气体的ΔU。
(A) -284 J (B) 842 J (C) -482 J (D) 482 J
8、恒温恒压条件下，某化学反应若在电池中可逆进行时吸热，据此可以判断下列热力学量中何者一定大于零？( )
? (A) ΔU (B) ΔH (C) ΔS (D) ΔG 9、ΔH=Qp , 此式适用于下列那个过程：( )
(A) 理想气体从1013250 Pa反抗恒定的外压101 325 Pa膨胀到101325Pa (B) 0℃ ,101325 Pa 下冰融化成水 (C) 电解 CuSO4水溶液
(D) 气体从 (298 K,101325 Pa) 可逆变化到 (373 K,10132.5 Pa)
10、用 1 mol 理想气体进行焦耳实验（自由膨胀），求得 ΔS = 19.16 J· K-1，则体系的吉布斯自由能变化为：( )
(A) ΔG = 19.16 J (B) ΔG > 19.16 J
(C) ΔG < 19.16 J (D) ΔG = 0
???Hp???rm11、在下，C(石墨) + O2CO2(g) 的反应热为，下列哪种说法是错误的? ( )
????H?U?Hrmrmrm (A) 是CO2(g)的标准生成热 (B) < (C) ?rHm是石墨的燃烧热 (D) ?rHm=?rUm 12、对理想气体等温可逆过程,其计算熵变的公式是：( ) (A) ?S=nRTln(p1/p2) (B) ?S=nRTln(V2/V1) (C) ?S=nRln(p2/p1) (D) ?S=nRln(V2/V1) 13、公式dG = -SdT + Vdp 可适用下述哪一过程：( )
(A) 298K、101325Pa 下的水蒸发过程 (B) 理想气体真空膨胀 (C) 电解水制取氢
(D) N2(g) + 3H2(g)＝2NH3(g) 未达平衡 14、方程dlnP/dT=Δ
vap
???Hm/RT2适用于：（ ）
(A) I2（s）==I2（g） (B) C（石墨）==C（金刚石） (C) H2O（l）==H2O（g） (D) CaCO3（s）==CaO（s）+CO2（g） 15、对于理想液体混合物：( ) (A) Δ(C) Δ
mixmix
H = 0 ΔV = 0 Δ
mixmix
S = 0 (B) ΔH = 0 (D) Δ
mixmix
H = 0 ΔV = 0 Δ
mixmix
G = 0 S = 0
二、填空题（每个空2分，共20分）
16、某化学反应在298 K时的标准吉布斯自由能变化为正值，则该温度时反应的
K?将是 1。（ >、< 或 = ）
17、在400 K时,液体A的蒸气压为4×104 Pa,液体B的蒸气压为6×104 Pa,两者组成理想溶液,平衡时在液相中A的摩尔分数为0.6。则在气相中B的摩尔分数为 。
18、在300℃时,2 mol某理想气体的吉布斯自由能G与赫姆霍兹自由能A的差值为 。
19、自然界中，有的高大树种可以长到 100 m以上，能够提供营养及水位到树冠的主要动力是什么 。
20、在一个真空容器中，投入CaCO3(s)加热分解达平衡，其独立组分数为 。若投入NH4HS(s)加热分解达平衡，则其独立组分数为 。
21、已知反应 CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 700℃时的 K= 0.71， (1) 若反应体系中各组分的分压都是 1.52×105 Pa，反应的方向是 。 (2) 若反应体系中 pCO = 1.013× 106 Pa , pH2O= 5.065×105 Pa ， pCO2= pH2= 1.52×105 Pa，则反应的方向是 。 22、理想气体卡诺循环的图为下列四种情况中的哪一种_____。
23、在100℃和25℃之间工作的热机，其最大热机效率为_____。
?三、简述题（每小题5分，共10分）
24、判断在下列过程中，体系的ΔU，ΔH，ΔS，ΔA，ΔG中有哪些一定为零？ (1) 苯和甲苯在常温常压下混合成理想液体混合物 (2) 水蒸气经绝热可逆压缩变成液体水
(3) 恒温、恒压条件下，Zn 和 CuSO4溶液在可逆电池中发生置换反应
?p (4) 固体 CaCO3在分解温度下分解成固体 CaO 和 CO2气体 (5) 水蒸气通过蒸气机对外作功后恢复原状
（5分）
25、1mol双原子理想气体从298K，200kPa经历：①等温，②等压,③绝热
三条途径可逆膨胀，使体积增加到原来的2倍.试分析比较三个过程所 作的体积功W1，W2，W3的大小。
（5分）
四、计算题（每小题10分，共30分）
?26、在p和373.15 K下,把1mol水蒸气可逆压缩为液体,计算Q，W，?Um，?Hm，?p?Am，?Gm和?Sm。已知在373.15 K和下,水的摩尔汽化热为40.691 kJ·mol-1。 （10分）
27、设苯和甲苯组成理想溶液,在293 K时其蒸气压分别为9919 Pa和2933 Pa。若把等质量的苯和甲苯混合起来请计算：(1) 苯和甲苯的分压 ,(2) 苯和甲苯在气相中的摩尔分数。已知苯和甲苯的摩尔质量分别为78g.mol-1和92g.mol-1。
（10分）
28、在523K及101.325kPa下，1molPCl5在体积可变容器中部分解离，其分解反
应为：PCl5（g）=PCl3（g）+Cl2（g），反应到达平衡后，实验测得容器的体积为77.25dm3。试计算： （1）PCl5(g)的离解度α； （2）该反应的Kθ；
（3）该反应的ΔrGmθ。 （10分）
五、相图分析题（10分）
29、图1是某二组分凝聚体系的温度-组成图。
（1）试在表1中表示各区域存在的相、相数及自由度数；
（2）在图2中画出含B各为a和b的熔化液的步冷曲线，并指出其冷却过程的
相变化。
时间→时间→
a b T/K
图1 图2
表1
区 1 2 3 4 5 6 7 8
相 相 数 自由度数