等量的液体的体积比蒸气的体积小得多，可略而不计，并假设蒸气是理想气体时
W=
??p外dV= –p(V气?V液)≈–pV气≈?nRT
V1V2=[–8.314×(273.2+80.1)×
10
] J= –376.4 J= –0.3764kJ 78.11
?U= Q + W=[3.95-0.3764] kJ=3.5736 kJ ?S = ?H/T
= [3.95×103/(273.2+80.1)] J?K-1 = 11.18 J?K-1 ?F = ?U－T?S
=[3.5736-(273.2+80.1)×11.18×10-3] kJ = –0.3764 kJ ?G = ?H－T?S
=3.95-(273.2+80.1)×11.18×10-3 = 0
或按判据，该过程是恒温恒压且无其它功的可逆过程，?GT, p =0
2. 两液体A与B形成的理想液态混合物，在一定温度下液态混合物上的平衡蒸气压为53.30kPa，测得蒸气中A组分的摩尔分数yA=0.45，而在液相中组分A的摩尔分数xA=0.65，求在该温度下两种纯液体的饱和蒸气压。 解：pA*x A=pA = p总yA
PA*=53.30?0.45/0.65=36.9 (kPa)
PB*=53.30(1?0.45)/(1?0.65)=83.76 (kPa)
3. 配制每毫升400单位的某种药物溶液，经30天后，分析其含量为每毫升含有300单位。若此药物溶液的分解服从一级反应，试计算: （1）该药物分解反应的速率常数为多少？ （2）配制40天（d）后其含量为多少？ （3）药物分解一半时，需经多少天？ 解：(1) k1= 1/30㏑400/300 = 0.0096 (d-1) 0.0096=1/40㏑400/c
(2) 配置40天后，药物溶液的含量为c=273单位?cm-3 (3) t1/2= 0.693/k1 =72.2 (d) 5. 电池
Pt,H2(p?)NaOH(aq)HgO(s),Hg(l) 在298K时的电动势为0.9261V。
(1) 写出电极反应和电池反应。
(2) 求电池反应在298K时的平衡常数。
解：(1)电极反应
－
(?) H2 (p?) + 2OH(aq) ? 2H2O(l) + 2e
－
(+) HgO(s) + H2O(l) + 2e ? Hg(l) + 2OH(aq)
电池反应 H2 (p?) + HgO(s) ? Hg(l) + H2O(l) (2) 反应有 ?rG?m = ?zE?F= ?RT㏑Ka? 关系，则
Ka?=exp{(2?0.9261 ?96500)/(8.314?298)}
=2.11?1031
二、 是非题：
1. ? 2. ? 3. ? 4. ? 5. ? 二、选择题：
1. A 2. C 3. A 4. A 5. A 6. C 7. A 8. B 9. D 10. D 11. C 12. D 13. B 14. D 15. D 三、简答题（5分×2）：
?3?31. 将12mL 0.05mol?dm的AgNO3溶液和100mL0.004mol?dm的KCl溶液相混合以制备AgCl溶胶，试写出该溶胶的胶团结构式。指出KNO3、MgSO4和Na3PO4等三种电解质对该溶胶的聚沉能力由大到小的顺序，并简要说明之。
答：反应体系中AgNO3溶液过量，所以制备的AgCl溶胶为正溶胶，其胶团结构为
?x??[(AgCl)m?nAg??(n?x)NO3]?xNO3。
三种电解质对该溶胶的聚沉能力顺序为：Na3PO4 >MgSO4 >KNO3。原因是负离子价数越高对正溶胶的聚沉能力越强。 四、计算题（10分×5)：
1. 1mol CH3C6H5在其沸点383.2K时蒸发为气体，求该过程的?vapHm、Q、W、?vapUm、
??vapGm、?vapSm和?vapFm。已知该温度下CH3C6H5的气化热为362 kJ?kg?1。
????解：甲苯的摩尔质量M=0.09214kg?mol?1， Qp=0. 09214?362=33.35 kJ
?vaHp?m?Qpn1?33.35k(J?m?ol )W??p(Vg?Vl)??pVg??nRT
??1?8.314?383.2??3186(J)??vaU??pm
?U?(Q?W)/nvap/n
?(33.3?53.186)/1)
?1?30.1k6J(?mol
??vaG?0 pm?Hvap/Tm??vaS??pm
?33.3?5310/3 83.2?87.0J3?(K?1)
????vaF??U?T?Spmvapmvapm
?30.16?383.?287. 03)???1??3.18k6J(?mol2. 25℃时特戊基碘在乙醇水溶液中进行水解反应： t-C5H11I + H2O t-C5H11OH + H + I 测得溶液的电导G与反应时间t的关系如下：
tmin 0 16.0
?
G 0.39 8.36 10.50 S已知该反应为一级反应，求25℃时的反应速率系数及反应进行20 min 时特戊基碘的转化率。
10.50s?0.39sG??G011cA,01?1解：k1=ln=ln()=ln() = 0.097 min
G??Gt16.0min10.50s?8.36scAtt11 k1=ln
t1?y ln(1－y)=－k1t=－0.097 min y = 0.856
即特戊基碘的转化率为85.6%。
3. 设计电池并求出难溶盐AgCl在298.15K时的活度积Ksp。已知：
?1×20 min=－1.94
??Ag(Cl)/s???V2 ，4 Ag(A0g).s22?/Ag?0.7991V+?
解：根据AgCl的溶解过程：AgCl(s)???Ag+Cl 可设计电池如下
Ag(s)AgNO3(a1)KCl(a2)AgCl(s)Ag(s)
负极 Ag(s)??? Ag+e
正极 AgCl(s)+e??? Ag(s)+Cl
电池反应 AgCl(s)???Ag+Cl 在298.15K时电池的标准电动势为
θθEθ???????(0.22216?0.7994)V=?0.5772V
+??1?1+?1zEθF1???0.5772??96484.6lnKsp????22.467
RT8.314?298.15
解得 Ksp?1.75?10?10
4. 反应 C(s)+H2O(g)=H2(g)+CO(g) 在1000K及1200K时的K?分别为2.472和37.55，试计算
?在此温度范围内反应的平均标准摩尔焓及1100K时的K。
11解： 根据公式 ln [Kθ(T2) / Kθ(T1)]= －△r Hmθ/ R·(?)
T2T1有 ln(37.55/2.472) = －△ r Hmθ /8.314×(1/1200-1/1000) 则 △r Hmθ = 135.8(kJ?mol-1)
11 ln [Kθ(T)/ Kθ(T1)]=－△ Hmθ/ R·(?) r
TT13135.8?1011(?) 即 ln [Kθ(T) / 2.472]=－
8.31411001000故 Kθ(T)= 10.91
5. 在473K时，测定氧在某催化剂上的吸附作用，当平衡压力为101.325kPa和1013.25kPa时，
每千克催化剂吸附氧气的量（已换算成标准状况）分别为2.5及4.2dm3，设该吸附作用服从兰格缪尔公式，计算当氧的吸附量为饱和值的一半时，平衡压力应为若干？ 解：根据Langmuir吸附公式
??Vap ?Vm1?ap33 将 p1?101.325KPa, V1?2.5dm; p2?1013.25KPa, V1?4.2dm代入上式有
2.5a?101.325 （1） ?Vm1?a?101.3254.2a?1013.25 （2） ?Vm1?a?1013.25?1
联立（1）、（2）式得 a?1.2?10?2?kPa? 当
V1?时， 有 Vm21.2?10?2p1 ?1?1.2?10?2p2 平衡压力p=83.09kPa