实验3 有机化合物的紫外吸收光谱及溶剂性质
对吸收光谱的影响
一、实验原理
具有不饱和结构的有机化合物，如芳香族化合物，在紫外区(200～400 nm)有特征的吸收，为有机化合物的鉴定提供了有用的信息。
紫外吸收光谱定性的方法是比较未知物与已知纯样在相同条件下绘制的吸收光谱，或将绘制的未知物吸收光谱与标准谱图(如Sadtler紫外光谱图)相比较，若两光谱图的λmax和κmax相同，表明它们是同一有机化合物。极性溶剂对有 机物的紫外吸收光谱的吸收峰波长、强度及形状有一定的影响。溶剂极性增加， 使n→π*跃迁产生的吸收带蓝移，而π→π*跃迁产生的吸收带红移。
二、仪器与试剂
1．仪器 722型紫外一可见分光光度计，带盖石英吸收池2只(1cm)。 2．试剂
(1)苯、乙醇、正己烷、氯仿、丁酮。
(2)异亚丙基丙酮分别用水、氯仿、正己烷配成浓度为0.4 g·L-1的溶液。
三、实验步骤
1．苯的吸收光谱的测绘
在1 cm的石英吸收池中，加人两滴苯，加盖，用手心温热吸收池底部片刻，在紫外分光光度计上，以空白石英吸收池为参比，从220～360 nm范围内进行 波长扫描，绘制吸收光谱。确定峰值波长。 2．乙醇中杂质苯的检查
用l cm石英吸收池，以乙醇为参比溶液，在230～280 nm波长范围内测绘 乙醇试样的吸收光谱，并确定是否存在苯的B吸收带? 3．溶剂性质对紫外吸收光谱的影响
(1)在3支5 mL带塞比色管中，各加入0.02 mL，丁酮，分别用去离子水、乙醇、氯仿稀释至刻度，摇匀。用1 cm石英吸收池，以各自的溶剂为参比，在220～350 nm波长范围内测绘各溶液的吸收光谱。比较它们的λmax的变化，并加
以解释。
(2)在3支10 mL带塞比色管中，分别加入0.20 mL异亚丙基丙酮，并分别 用水、氯仿、正己烷稀释至刻度，摇匀。用1 cm石英吸收池，以相应的溶剂为参比，测绘各溶液在200～350 nm范围内的吸收光谱，比较各吸收光谱λmax的变化，并加以解释。
四、注意事项
1．石英吸收池每换一种溶液或溶剂必须清洗干净，并用被测溶液或参比液 荡洗三次。
2．本实验所用试剂均应为光谱纯或经提纯处理。
五、思考题
1．分子中哪类电子跃迁会产生紫外吸收光谱?
2．为什么极性溶剂有助于n→π*跃迁向短波方向移动?而π→π*跃迁向 长波方向移动?