实验二. 燃烧热的测定
1.燃烧热测定中什么是系统？什么是环境？
答：所谓系统，是指研究对象。在本实验中，以内水桶及其内容物包括内水桶、氧弹、介质水、测温元件、搅拌器螺旋桨等作为系统。可近似看成是一个绝热系统。
所谓环境，是指除系统之外且与系统有联系的那一部分物质与空间。在本实验中，环境主要指内水桶以外且与系统有联系的那一部分物质和空间，包括恒温水夹套、外水桶盖子上方的空气等。
2.实验中引起系统和环境热交换的因素有哪些？如何避免热损失？ 答：系统与环境之间进行热交换的途径包括传导、对流和辐射。 内水桶底部与外水桶不是直接接触，而是用传热性差的材料制成的垫子隔开，减少传导引起的热损失；氧弹完全浸没在介质水中，使燃烧释放的热量全部传给周围的介质；外水桶上部用盖子盖住，减少空气对流；盖子朝下的一面以及内水桶内表面抛光，减少热辐射。
3.应如何正确使用氧气钢瓶？
答：一般高压气体钢瓶使用注意事项：
（1）高压气体钢瓶放置场所要求通风良好，温度不超过35oC；
（2）高压气体钢瓶必须装有调节器（即减压器）时方可使用。调节器分氢、氧、乙炔等三种，不准相互代用。压力计、导管等也要专用；
（3）安装高压气体钢瓶调节器应牢紧，不得漏气。开瓶时，出气口处不准对人，缓慢开启，不得过猛，否则冲击气流会使温度升高，易引起燃烧或爆炸；
（4）调节器卸下后，进气口切不可进入灰尘等脏物，并需置于干燥及通风的环境里保存；
（5）在工作前应先将高压气体输入到调节器的高压室，然后缓慢旋转手柄（次级开关）调解气流，以保证安全。实验结束后，及时关好气瓶阀门，同时将调节器的手柄旋松（即关的状态）；
（6）调节器、阀门及管道应禁油；
(7) 装高纯气体的钢瓶内的气体不能全部用完而应该保持钢瓶内的气体为正压，以免在气体用毕更换气体时重新洗瓶。
4.在计算萘的燃烧热时，没有用到3000mL 水的数据，为什么在实验中需要量准水的体积呢？若水体积量得不准，对测量结果有何影响？
答：仪器常数值与水的量有关。为了保证在测量试样和标准样时的仪器常数不变，需要准确量取水的体积。若第二次测量水体积量得不准，则导致两次测量的仪器常数不一样，用第一次测量得到的仪器常数来计算第二次测量的燃烧热必然会引起偏差。第二次测量时用水偏少，则燃烧热测量值偏大；反之，则偏小。
5.如何知道氧弹内的样品已点燃？如何知道样品已经燃烧完全？
答：若记录仪上的电势信号变大，表明氧弹内的样品已点燃。温升曲线记录完毕后打开氧弹，若氧弹内没有明显的残渣，表明样品已经燃烧完全。
6.如果内水桶的水温不加以调整，对测量结果会有什么影响？ 答：在测量试样和测量标准试样时，应近可能的保证两次测量开始时系统温度与环境温度的差值相等。第一次实验结束后，由于燃烧放热，导致水温升高，若不重新调节水温，此时系统将向环境传热；第二次燃烧实验过程中，由于放热使介质水与环境之间的温差更大，引起更大的热损失，将导致测量结果偏小。
7.该实验引起误差的主要因素有哪些？为什么？
答：引起误差的主要因素包括：1)样品称量；2)系统与环境之间的漏热；3)燃烧完全程
度；4)两次实验使所用的水量不等；5)搅拌引起的额外热效应；6)空气中N2变成硝酸所引起的热效应；7)温升测量仪表的灵敏度等。
8.如何测定挥发性液体样品的燃烧热？
答：将样品装入胶囊并分三步进行测量：1)测量标准试样，如苯甲酸的燃烧热，获得仪器常数值；2)测量胶囊的燃烧热；3)将液体样品放入胶囊中密封，测量胶囊和液体样品的燃烧热，该热效应扣除胶囊的燃烧热，即得到液体样品的燃烧热。若胶囊不易点燃，可在胶囊上面放易燃物质如苯甲酸等，起到助燃作用。
9.若期望通过燃烧热测定获取苯的共振能，则应如何设计实验？
答：用本实验装置测出苯、环己烯和环己烷的燃烧热，即可求算苯的共振能。具体原理和测量步骤如下：
苯、环己烯和环己烷三种分子都含有碳六元环，环己烷和环己烯燃烧热的差值ΔE 与环己烯上的孤立双键
结构有关，它们之间存在下列关系：
Q ( Q ( ) p,m p,m ΔE = 环己烷）? 环己烯
苯环上有三个双键，若这三个双键是孤立的话，则环己烷和苯的燃烧热之差值应为3ΔE。但事实上，由于苯环上的三个双键是共轭的，所以两者之间存在差异，这个差异就是苯的共振能E：
其它相关问题：
1.在燃烧热实验中，点火不成功，下列可能原因中，除了（ A ）。 A.点火丝太细；B.样品受潮；C.样品压片太紧；D.点火电压太小。 2.在燃烧热实验中，为了防止系统漏热，用了下列措施，除了：( A ) A.准确量取3升水；B.用盖子密封；C.水桶内表面抛光；D.空气层隔热。 3.根据热膨胀原理设计的温度计是（ A ）。
A.贝克曼温度计；B.铂电阻温度计；C.铂-铹热电偶；D.热敏电阻温度计。 4.在燃烧热测定实验中，用下式计算热量：( C ) QVW+q1x+q2=KΔt 该式基于的系统指：
A.氧弹及内含物； B. 氧弹及内含物和3000ml 水；
C. 氧弹及内含物、3000ml 水、内水桶、温度计和搅拌棒；
D. 氧弹及内含物、3000ml 水、内水桶、外水桶、温度计和搅拌棒。
6.燃烧热测定实验中，在其它条件不变的情况下，可以用温差测量仪和秒表代替记录仪和铂电阻温度计进行实验。
7.如果计算得到萘的燃烧热为-5.1484×103kJ/mol，误差为5×10kJ/mol，则计算结果应表示为-(5148.4±
50)kJ/mol。( × ，5150±50kJ/mol )
9.在氧弹量热计中，内水桶与外桶间的空气层是为了(防止热传导散热)；加盖子密闭是为了(防止对流散热)；内水桶表面抛光是为了(防止辐射散热)；用雷诺法校正温度是为了(校正漏热)。
10.某同学在做燃烧热实验时，发现点火丝已烧断，但样品并未点燃，请问下列可能的原因，除了：( D )
A.氧气压力不足；B.点火电压不够；C.点火丝没系紧；D.样品压得太紧。
实验三. 液体饱和蒸气压的测定
1.为什么要检查装置是否漏气？系统漏气或脱气不干净对实验结果产生什么影响？ 答：在动态法测量时，要测定在一定外压下液体的沸点值。如果装置漏气，在压力不断改变，无法达到系统内气-液两相的平衡，也就无法准确测定一定压力下的沸点值。
在静态法时，应确保系统内只有液体的饱和蒸气。如果漏气或脱气不干净，气相中含有空气组分，则气相压力为相应温度下液体饱和蒸气压和空气分压之和，使得压力测量结果偏大。
2.使用真空泵时应注意哪些问题？
答：1)按照真空度要求，选择合适的真空装置，如水流泵、油封机械真空泵(低真空)或油扩散泵(高真空)；
2) 油封机械真空泵或油扩散泵在使用时要注意：(1)不能直接抽可凝性蒸气或挥发性液体等；(2)不能用来抽腐蚀性气体；(3)注意电机电压、电机运转温度等；(4)机械泵进气口前置装有三通活塞的缓冲瓶，停止抽气时应将机械泵与抽空系统隔开而与大气相同，再关闭电源，这样既可保持系统的真空度，又能避免泵油倒吸。
3.为什么要进行细致的温度和压力校正？如何校正？
答：对沸点读数，应作露径校正，对大气压力读数；要作温度影响的校正以及海拔高度和纬度影响的校正。
沸点读数的露径校正：实验时测定沸点用玻璃水银温度计。由于玻璃和水银的热膨胀系数不相等，使得玻璃水银温度计在与检定温度计刻度时的温度要求不合至的温度下使用时，温度读数与实际温度值产生偏差而需要作露径校正。
6校正公式为：Δt=0.00016h(t1-t2)式中：t1为测量温度计读数值，t2为辅助温度计读数值，h 是水银柱露出待测量系统外部分的读数(度)。
经校正后的温度值为：t= t1+Δt大气压力计读数的校正：实验中大气压力用福庭式水银气压计读取。水银气压计的刻度以温度为0℃(水银和铜套管热膨胀系数不同的影响)，纬度为450 的海平面(重力加速度随纬度和海拔高度改变的影响)为标准。若不符合上述规定，则需要作相应的温度影响校正和纬度、海拔高度影响校正。
温度校正公式为：Δt=[(α-β)t/(1+αt)]·pt
其中：α=(181792+0.175t+0.035116t2)×10-9℃-1； β=18.4×10-6℃-1。
校正为0℃时的大气压值：p0=pt-Δt
式中：Δt为温度校正值；pt 为气压计读数；p0为校正为0℃时的大气压力值，t 为气压计温度，℃；为水
银的热膨胀系数；为刻度标尺黄铜的线性热膨胀系数。 海拔高度及纬度校正：经温度校正后的值再乘以(1-2.6×10-3cos2λ-3.14×10-7H)即为经海拔和纬度校正后的气压值。其中，λ为气压计所在地纬度(0)，H 为当地海拔高度(m)。
4.怎样保证实验中温度和压力能够测准？
答：以动态法测定液体饱和蒸气压为例：实验的关键是确保气-液两相达到平衡并准确测量压力和沸点值，
因此应该做到：
1)测量系统不漏气，测量前要作细致的气密性检查；2)测量温度计位置合适，要置于液面以上而沸腾液泡又能够打着的高度，不能碰到沸点仪玻璃壁；3)在控制压力为一定值的前提下，待气-液两相达到或接近平衡后读数(测量温度计读数保持不变达3 分钟以上)；4)同时准确读取测量温度计、辅助温度计、大气压力计和数字式真空压差计读数；5)对沸点和压力读数作相应校正。
5.对比静态法和动态法的优缺点和适用对象。
答：静态法为控制温度，测定液体在相应温度下的饱和蒸气压值；动态法为控制压力，测定液体在相应压力下的沸点。
静态法测量时更能接近系统内气-液两相的平衡，但静态法测量时难度更大：1)要确保测量系统在测量前抽气干净，系统内只有液体的蒸气；2)测量前抽气时要控制好抽气速度，避免液体暴沸；3)压力测量时要控制好放气速度，至等压计两边液面等高后读数。若放气过快，发生空气倒灌，则要重新抽气；4)恒温槽控温精确。
静态法一般适用于测定中、高压蒸气压，测压下限为1kPa；动态法可用于相对低些的蒸气压测定，但最好不低于0.5kPa。
6.怎样实现用Antoine 方程关联饱和蒸气压-温度数据？
答：借助计算机数据处理软件，如Origin，对饱和蒸气压和温度数据按Antoine 方程作非线性拟合获得Antoine 系数，即实现用Antoine 方程关联饱和蒸气压-温度数据。
7.相同压力下，纯液体和相应溶液的沸点有什么不同？为什么会产生这一现象？
答：若液体内溶入非挥发性溶质，则相应溶液的沸点升高。原因：溶液的饱和蒸气压低于同温度下纯液体的饱和蒸气压。若液体内溶入挥发性溶质，情况会比较复杂。相应溶液的沸点较纯液体是升高还是降低，取决于：1)溶剂和溶质何者为易挥发组分；2)溶质和溶剂是否形成恒沸混合物；3)所形成溶液中溶质的组成。
其它相关问题：
1.动态法测定水的饱和蒸气压实验中，实验温度在80-100℃之间，则所测得的汽化热数据是：( D )
A.水在80℃时的汽化热；B. 水在100℃时的汽化热；
C.该数值与温度无关；D.实验温度范围内汽化热的平均值。
2.水银温度计的露茎矫正是用来校正温度计露出段没有浸入系统所产生的误差。 ( √ )
3.动态法测定水的饱和蒸气压实验中，液面上的气体应完全是水蒸气。 ( √ )
4.动态法测定水的饱和蒸气压实验中，对下面有关叙述中，正确的是： ( B ) A.测量前应把系统系统中的空气脱净；
B.不必脱净空气，只要抽到合适的真空度即可。 C.为了测准温度，应把温度计插入水中；
D.不管沸腾情况如何，加热电压不能超过50V。 6.测定液体沸点的正确方法是: ( B )
A.将温度计插入沸腾的液体中；B.让沸腾的液体和蒸气冲击到温度计水银泡； C.将温度计置于沸腾的液体的上方；D.利用简单整流装置。
7.在动态法测定水的饱和蒸气压实验中，当时大气压为101.33kPa， 在压差计读数-53.60kPa 时读得沸点为80.00℃，说明：（ C ）。
A.水在80℃时的蒸气压为53.60kPa；B.沸点仪液面上水的蒸气压为53.60kPa； C.水在80℃时的蒸气压为47.73kPa；D. 沸点仪液面上水的蒸气压为47.73kPa。 实验四. 氨基甲酸铵分解反应平衡常数的测定 1.如何检查系统是否漏气？ 答：接通真空泵→系统抽气至≥实验所需要的真空度→切断真空泵→观察压差计读数是否变化。若保持不变或开始缓慢变化随后保持不变(系统内有蒸气源)，则系统不漏气。
若有漏气，应从真空泵开始沿真空管路逐段检查漏气点。
2.什么叫分解压：氨基甲酸铵分解反应是属于什么类型的反应？
答：一定温度下，将固体试样置于密闭、预先抽为真空的系统中，待固体试样的分解反
应达到平衡时，
8系统的压力称为分解压。
氨基甲酸铵的分解压随温度升高而变大，氨基甲酸铵分解反应为放热反应。 3.怎样测定氨基甲酸铵的分解压？
答：1)调恒温槽至一定温度；2)打开真空泵将装试样小泡抽至真空，停止抽真空，观察压差计读数，检查漏气。3)再次抽真空，至装试样小泡内抽气完全；4)确认恒温槽已经达到控制温度；5)由缓冲瓶放气活塞缓慢放气，至等压计两侧液面等高并保持一定时间(2-3min)；6)读取大气压力计和压差计读数(预先置零)，[大气压力计读数-∣压差计读数∣]即为相应温度下的分解压。
4.为什么要抽干净小球泡中的空气？若系统中有少量空气，对实验结果有什么影响？ 答：如果不抽干净小泡内的空气，则测得的分解压为实际分解压和空气分压之和。若系统中有少量空气，则导致分解压测定值偏大。
5.如何判断氨基甲酸铵分解反应已经达到平衡？没有平衡就测数据，将有何影响？ 答：在确保恒温槽温度恒定的前提下，经由缓冲瓶活塞缓慢放气至等压计两侧液面等高并能够保持，则氨基甲酸铵分解反应业已达到平衡。没有达到平衡就测数据，则会导致分解压测定值与实际分解压值产生偏差：如果按照温度逐渐升高的顺序测定各个温度下的分解压值，随着分解反应逐渐接近平衡，系统内的压力逐渐变大，未达到反应平衡就测数据会导致分解压测定值偏小；如果按照温度逐渐降低的顺序测定各个温度下的分解压值，随着分解反应逐渐接近平衡，系统内的压力逐渐变小，未达到反应平衡就测数据会导致分解压测定值偏大。
6.根据哪些原则选用等压计中的密封液？
答：要求密封液：1)高沸点或低饱和蒸气压，以免密封液的挥发导致压力读数误差；2)粘度较高，以免在放气稍快时，空气就倒灌进入装试样小泡内；3)密度较低，降低因为等压计两侧液面等高判断误差导致的压力读数误差；4)稳定，不会和通过气体发生反应。
7.当将空气放入缓冲瓶时，若放入空气过多，则会出现什么现象？怎么解决？
答：若缓冲瓶内放入空气过多，导致等压计和空气接触一侧液面偏低，则需要重新抽真空至等压计和空气接触一侧液面较高，随后再缓慢放气至等压计两侧液面等高。
若缓冲瓶内放入空气过多、过快并有空气倒灌进入装试样小泡内，则需要重新抽干净小泡内的所有气体组分。
8.将测量值与文献值比较，分析引起误差的主要原因。
答：本实验的主要误差原因包括：1)压差计未预先置零；2)装试样小泡内抽气不干净；3)恒温槽控温不准，或未达到控制温度就开始测压；4)恒温槽达到了控制温度但分解反应尚未达到平衡就开始测压；5)等压计两侧液面等高判断误差；6)压差计、大气压力计误差等。
其它相关问题：
1.需测定氨基甲酸铵分解反应在40℃下的平衡常数，最合理的实验操作顺序是： ( B )。 A.调节恒温槽→系统检漏→脱气→压差计置零→放入空气到等压计相平后10 分钟不变；
B.压差计置零→系统检漏→脱气→调节恒温槽→放入空气到等压计相平后10 分钟不变；
C.调节恒温槽→压差计置零→系统检漏→脱气→放入空气到等压计相平；
9
D.调节恒温槽→脱气→压差计置零→系统检漏→放入空气到等压计相平。
2.以等压法测氨基甲酸铵分解反应分解压力的实验中，在298K 时，若测得的分解压比文献值大，分析引