离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。吸附力的影响因素:至于吸附强弱则取决于各种化合物与之形成氢键缔合的能力。通常在汗水溶剂中大致有下列规律:①形成氢键的基团数目越多,则吸附能力越强②氢键位置对吸附力也有影响。易形成分子内氢键者,其在聚酰胺上的吸附即相应减弱③分子中芳香化程度高者,则吸附性增强;反之,则减弱.④与形成氢键的基团位置有关:一
般间位>对位>邻位。⑤与溶剂有关:一般在水中吸附能力最强,有机溶剂中较弱,碱性溶剂中最弱。
二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。
1、纸层析属于分配层析, 固定相为:()
A. 纤维素 B. 展开剂中极性较小的溶液 C. 展开剂中极性较大的溶液 D. 水
3、比水重的亲脂性有机溶剂有:
A. CHCl3 B. 苯 C. Et2 O D. 石油醚 4、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是 : A、连续回流法 B、加热回流法 C、渗漉法 D、浸渍法 5、由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是
A. 糖类 B. 萜类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 6、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有 A.醇提水沉法 B.铅盐沉淀法 C.碱提酸沉法 D.醇提丙酮沉法 7、与水不分层的有机溶剂有:
A. CHCl3 B. 丙酮 C. Et2 O D. 正丁醇 8、聚酰胺层析原理是
A物理吸附 B氢键吸附 C分子筛效应 D、化学吸附 9、葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析,在化合物分离过程中,先被洗脱下来的为: A. 杂质 B. 小分子化合物 C. 大分子化合物 D. 两者同时下来 三、判断对错
2、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质,因此称之为一次代谢产物。()
3、二氧化碳超临界流体萃取方法提取挥发油,具有防止氧化、热解及提高品质的突出优点。() 4、色谱法是分离中药成分单体最有效的方法()
6、植物成分的生物转化,可为一些化合物的结构修饰提供思路,提供新颖的先
导化合物。 ()
8、聚酰胺层析原理是范德华力作用。 ( )
9、凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同达到分离,而不是根据分子量的差别 。() 四、填空题
1、中药化学成分分子式的确定,目前最常用的是(2 )。 2、常用有机溶剂中(5)极性最小,(6)极性最大。
5、由高分辨质谱测得某化合物的分子为C38H44O6N2,其不饱和度是:(7) 6、利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用(8)
7、硅胶吸附层析适于分离__(9)__成分,碱性氧化铝用于(10)化合物的分离 五、简述题
1、乙醇,环己烷,氯仿,乙醚,苯,正丁醇,丙酮,石油醚,乙酸乙酯,甲醇 (1)上述溶剂极性由小到大的顺序是: (2) 比水重的有机溶剂:
(3)与水分层的有机溶剂:
(4) 能与水分层的极性最大的有机溶剂: (5)溶解范围最广的有机溶剂:
2、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序
A、甲 醇 B、甲 酸 胺 C、尿素 D、水 E氢 氧 化 钠 水 溶 液 3、中性醋酸铅和碱性醋酸铅沉淀范围有什么不同?
4、如果某植物含脂溶性的酸性、酚性、碱性、中性等成分和水溶性成分,请设计提取分离流程。
1、D;2、C;3、A;4、A;5、B;6、C;7、A;8、B;9、C;10、; 三、判断对错
1、× 2、? 3、? 4、? 5、× 6、? 7、?;8、×;9×;10?; 四、填空题 (1)(2)高分辨质谱(3)经验异戊二烯法则(4)生源异戊二烯法则 (5)石油醚或环己烷(6)甲醇(7)17(8)物质在两相中的分配系数不同(9)酸性和中性化合物(10)碱性化合物(11) 五、简述题
1、(1)上述溶剂极性由小到大的顺序是:环己烷,石油醚,苯,氯仿,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇,丙酮,乙醇,甲醇 (2)比水重的有机溶剂:氯仿
(3)与水分层的有机溶剂:环己烷,石油醚,苯,氯仿,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇
(4)能与水分层的极性最大的有机溶剂:正丁醇 (5)溶解范围最广的有机溶剂:乙醇
2、水、甲醇、氢氧化钠水溶液、甲酸胺、尿素
3、中性醋酸铅可与酸性或酚性物质结合成不溶性铅盐,因此有机酸、蛋白质、氨基酸、粘液质、鞣质、树脂、酸性皂苷、部分黄酮等都能与其生成沉淀。碱性醋酸铅沉淀范围更广,除上述能被中性醋酸铅沉淀的物质外,还可沉淀具有醇羟基、酮基、醛基结构的物质。
4、植物用乙醇提取,提取液回收乙醇至无醇味,加pH3水稀释溶解,用与水不相溶的有机溶剂萃取,有机相中含脂溶性酸性成分,其中水相加碱调pH12,用氯仿等与水不相溶的有机溶剂萃取,有机溶机中含有脂溶性的碱性物质,碱水液中为水溶性成分,有机相分别用pH9、pH13的缓冲液萃取,有机相中含有脂溶性的中性物质。各缓冲液分别用酸调pH3、pH6后再用与水不相溶的有机溶剂萃取,分别在有机相中得到有机酸和酚类物质。
第二章 天然产物提取分离和结构鉴定
复习思考题(二)
二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。
1、硅胶分离混合物的基本原理()
A. 物理吸附 B. 化学吸附 C. 氢键吸附 D.离子交换吸附 2、由高分辨质谱测得某化合物的分子为C40H44O6N2,其不饱和度是: A. 16 B. 17 C. 20 D. 19 3、从药材中依次提取不同的极性成分,应采取的溶剂极性顺序是:
A.水→EtOH→EtOAc→Et2O→石油醚 B.石油醚→Et2O→EtOAc→EtOH→水
C. 石油醚→水→EtOH→Et2O D水→.石油醚→Et2O→EtOAc 4、对于含挥发性成分的药材进行水提取时,应采取的方法是:
A. 回流提取法 B. 先进行水蒸气蒸馏再煎煮 C. 煎煮法 D、溶剂提取法
5、与水分层的极性有机溶剂是:
A.乙醇 B.甲醇 C.丙酮 D.正丁醇 三、判断对错
1、有效成分是指含量高的成分。()
3、超滤法的分离原理是依据物质分子大小的不同而分离。() 4、中草药中的有效成分都很稳定。() 5、铅盐沉淀法的原理是利用化合物溶解度差异() 四、填空题
2、萜类是通过(5)生成。
3、高速逆流色谱的分离原理是(6) 4、聚酰胺层析原理是 (7) 。
5、大孔树脂是吸附性性和(8)性原理相结合的分离材料。
6、测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指(9)、(10)、(11)和(12)。 五、简述题
1、根据物质溶解度差别进行分离的方法有哪些?
2、分离天然化合物的主要依据有哪些?
3、简述天然化合物结构研究的程序及采用的方法。 4、天然产物生物合成的途径有哪些?
第二章 答案(二)
1、A;2、C;3、B;4、B;5、D。 三、判断对错
1、× 2、? 3、? 4、× 5、? 6、? 。 四、填空题
(1)酸性(2)中性(3)碱性化合物(4)两性化合物(5)甲戊二羟酸(6)物质在两相中的分配系数不同(7)氢键吸附(8)分子筛(9)紫外(10)红外、(11)质谱和(12)NMR 五、简述题 1、
(1)结晶及重结晶
(2)沉淀法,如铅盐沉淀法,酸溶碱沉法,碱溶酸沉法,溶剂沉淀法等。 (3)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度,使用最多的是盐析法。 2、
(1) 根据物质溶解度差别进行分离
(2) 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离。 (3) 根据物质的吸附性差别进行分离 (4) 根据物质分子大小进行分离
(5) 根据物质解离程度不同进行分离
(6) )根据物质的沸点进行分离——分馏法 3、 程序:
(1).初步推断化合物类型
(2).测定分子式,计算不饱和度。
(3.)确定分子式中含有的官能团,或结构片段,或基本骨架。 (4.)推断并确定分子的平面结构
(5.)推断并确定分子的主体结构(构型、构象) 采用的方法:
确定分子式,计算不饱和度质谱法、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、核磁共振波谱
4、醋酸-丙二酸途径:这一途径主要生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。
甲戊二羟酸途径:如萜类及甾体化合物就是通过这个途径生成的。 桂皮酸途径:生成具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类。 氨基酸途径:大多数生物碱类成分由此途径生成。 复合途径: