K??e??rGmRT??e?173.14?10008.314?298.15?4.63?10?31
（2） 2N2(g)?O2(g)?2N2O(g)
?fGm(kJ?mol) 0 0 104.2
??1?rGm?2?104.2?208.4kJ?mol??rGmRT???1，
K??e?e?208.4?10008.314?298.15?3.08?10?38
（3） N2(g)?3H2(g)?2NH3(g)
?fGm(kJ?mol) 0 0 -16.5
??1?rGm?2?(?16.5)??33kJ?mol???rGmRT???1，
K?e?e??33?10008.314?298.15?6.05?10
5?由上述计算可知，?rGm越正，平衡常数K?越大，所以第三个反应平
衡常数最大，进行最彻底，所以第三个反应最好。
5．已知反应
12H2(g)?12Cl2(g)?HCl(g)
16??在298.15K时，（298.15K）=-92.307 kJ·mol-1，K=4.97×10, ?rHm求500K时的K?（500K）。
【解答】 由
lK2K1??公
??式
r???9n16
?H?12R
?m?(T2已知K?(298.15K)=4.97×10，得K?(500K)=1.68×10
45
23
6．设汽车内燃机内温度因燃料燃烧反应达到1300℃，试估算反应
12N2(g)?12?O2(g)?NO(g)在25℃和1300℃时的?rGm和K?的数值。并联
系反应速率简单说明在大气污染中的影响。
【解答】
12??1N2(g)?12O2(g)?NO(g)
?fHm(kJ?mol) 0 0 90.25
Sm(J?mol???1?K?1) 191.6 205.14 210.76
?1?rHm(298.15K)?90.25kJ?mol
12?191.6?12.39J?mol?1?rSm(298.15K)?210.76????12?205.14???K?1
?rGm(298.15K)??rHm?T?rSm?90.25?1000?298.15?12.39 ?86555.92J?molK(298.15K)?e?e???rGmRT86555.928.314?298.15?16??1?
??6.84?10???rGm(1573.15K)??rHm?T?rSm?90.25?1000?1573.15?12.39 ?70758.67J?molK(1573.15K)?e?e???rGmRT70758.678.314?1573.15?3??1?
?4.47?10由计算结果表明，汽车内燃机内温度因燃料燃烧反应达到1300℃，
46
12N2(g)?12O2(g)?NO(g)，在标准态下正向不能自发进行，且化学反应
达到平衡时，正向反应进行的程度非常低。
7．PCl5加热分解成PCl3和Cl2。将2.659gPCl5装入体积为1.0dm3的密闭容器中，在523K达到平衡时系统总压力为100kPa。求PCl5的分解率及平衡常数K?
【解答】
2.659gPCl5物质的量：n(PCl5)=2.659208.5=0.01275mol
V为1dm-3，假设达到平衡时PCl5的分解量为xmol,则PCl3和Cl2生成的量为xmol。
PCl5(g)?3
PCl3(g)?Cl2(g)
初始浓度mol/dm 0.01275 0 0 平衡浓度mol/dm 0.01275-x x x 由理想气体状态方程，pV?nRT，得：
n?pVRT?100?10?1?108.314?5233?33
?0.023mol
0.01275-x+x+x=0.023，解得x=0.01025mol
PCl5的分解率=0.01025/0.01275=80.4% 平衡时，pPCl?50.01275?0.010250.0230.010250.0230.010250.023?100?10.88kPa
pPCl?3?100?44.56kPa
pCl?2?100?44.56kPa
47
pPCl3平衡常数K??p??pClp52?pPClp?44.5644.56?100?182.5?10010.88100
8．计算下列溶液的pH值 （1）0.1 mol-1dm-3HCN溶液 （2）0.1 moldmNH3?H2O溶液 【解答】
??400 （1）HCN的电离平衡常数Ka=4.93?10-10，又c0/Ka-1-3
c(H)??c0Ka?c(H)c???0.1?4.93?10?10?7.02?10mol?L
?6?1pH??lg??lg(7.02?10)?5.15
?6??400 （2）NH3?H2O的电离平衡常数Kb=1.77?10-5,又c0/Kbc(OH)??c0Kb?c(OH)c???0.1?1.77?10?5?1.33?10mol?L
?3?1pOH??lg??lg(1.33?10)?2.88
?3pH?14?pOH?14?2.88?11.12
9．指出下列各组水溶液，当两种溶液等体积混合时，哪些可以作为缓冲溶液，为什么？
（1）NaOH(0.10mol?dm?3)?HCl(0.20mol?dm?3) （2）HCl(0.10mol?dm?3)?NaAc(0.20mol?dm?3) （3）HCl(0.10mol?dm?3)?NaNO2(0.050mol?dm?3)
48
（4）HNO2(0.30mol?dm?3)?NaOH(0.15mol?dm?3) 【解答】
（2）可作为缓冲溶剂。 0.10mol?dm-3的HCl与0.20mol?dm-3的NaAc混合后，生成等浓度的HAc和NaAc混合溶液，这是弱酸与其对应的弱酸盐的混合液，故而可以作为缓冲溶液。
（4）可作为缓冲溶剂。 0.30mol?dm-3的HNO2与0.15mol?dm-3的NaOH混合后，生成等浓度的HNO2和NaNO2混合溶液，这是弱酸与其对应的弱酸盐的混合液，故而可以作为缓冲溶液。
10．计算：向浓度为0.40mol?dm?3HAc溶液中加入等体积的0.20
mol?dmNaOH?3溶液后，溶液的pH值。
【解答】假设各自原有溶液1L，反应后溶液由0.1mol?L-1HAc和0.1mol?L-1的NaAc组成，可形成缓冲溶液。
c(H)?Ka??c(HAc)c(NaAC)??1.76?10?50.10.1?1.76?10?5
pH??lgc(H)c??4.75
49