2013年气相-质谱考题答案

2020-04-15 12:41

一、计算题 (共10分)

1、测FID灵敏度时,以0.05%苯(溶剂为CS2)为样品,进样0.5μL,苯峰高为2.5mV,半峰宽为2.5mm,记录纸速为5mm/min,总机噪音为0.02mV,求检出限。(3分)

2、用GC-FID检测某石油化工厂用生化处理废水中苯酚的浓度。记录仪灵敏度c1为0.2mV/cm, 记录仪纸速c2 10mm/min,苯酚标样浓度1mg/mL,进样量3μL,测得苯酚峰高115mm,半峰宽4mm,3倍噪音信号为0.05mV。试计算:(1)在上述条件下苯酚的灵敏度(Sm)、检测限(Dm)和最小检出量(Q0m);(2)若污水处理前后,污水中苯酚的浓度由100μg/mL降至0.05μg/mL,设最大进样量为10μL,问能否直接检测出污水中的酚?若不能直接测出,需要将试样浓缩多少倍后方可测出?提示:(1)在色谱条件下,最小检测浓度Cmin是最小检出量Q0m与进样体积V之比;(2)注意计算单位的一致性。(8分) 二、简答题 (每题3分,共18分)

1、请简要介绍气相色谱基本理论(塔板理论与速率理论)。P25,p27 2、气相色谱分析中,应该从哪几方面改善色谱分离效果。P29 3、请简单介绍色谱分析中常用的定量方法。P52 4、请论述构成分子离子的三个必要条件。P118 5、请阐述同位素离子在确定分子式中的重要作用。

分子式是有机结构分析的基础。在质谱中分子离子同位素峰的丰度是与原化合物中各元素原子数及其自然丰度有关,它们的贡献有加合性,服从于二项式展开式,可通过 M+1峰、M+2峰的丰度比,计算元素原子数目,进而确定分子式。

6、什么是碎片离子,在形成碎片离子过程中,那些位置容易发生裂解,请举例论述。P122/123三、论述题 (共22分)

1、请举例论述烷烃主要以哪种方式裂解。(3分)p124

2、请举例论述自由基定域触发的裂分(饱和基团、不饱和杂原子、烯类、烷基苯、环烯化合物)。(8分)p124

3、请举例论述正电荷定域引发的裂分(奇电子离子、偶电子离子)。(6分)p127

4、请举例论述重排断裂。(5分)p128

7、 高效液相色谱方法按分离原理分为哪几类?(5分) 高效液相色谱法按分离机制的不同分为液固吸附色谱法、液液分配色谱法(正相与反相)、离子交换色谱法、离子对色谱法及分子排阻色谱法。

8、 常用的质谱扫描方式有哪几类?(5分)

9、 质谱按质量分析器分有几类?(5分)p108

扇形磁场、飞行时间质量分析器、四极杆质量分析器、四极杆离子阱和离子回旋共振质量分析器。

1. 要使峰宽减小,可以:

1)降低柱温; ( ) 2)采用高选择性固定相; ( )

3)采用细颗粒载体; ( ) 4)增大固定相颗粒直径; ( ) 5)减小相比; ( ) 6)增大流动相对组分的亲和力;( ) 7)减小柱外效应; ( ) 8)减小流动相速度; ( ) 9)减小Dm值; ( ) 10)提高流动相速度; ( )

增加载气流速,加快升温速率等

除增加载气流速,提高柱温,不同的柱子的峰宽度可能不同。 柱径小的柱子的峰型窄,用细口径的衬管峰也会窄(但小心过载)。 用较快的程序升温和薄液膜、细口径的柱子会好得多。 改变流速调整塔板高度可以提高柱效进而减小峰宽


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