-
- - -总结. 有机反应机理
一、游离基反应机理
1. 完成下列反应式：
(1)
H 3C
H +CCl 2 (2)H 3C H +HBr ROOR
(3)
+NBS ROOR CCl 4 (4)+NBS ROOR CCl 4
H 3C (5)NaNO 2/HCl Cu 2Cl 2Br
Br
NH 2Br 低温
2.含有六个碳原子的烷烃A ，发生游离基氯化反应时，只生成两种一元氯化产物，请推出A 的结构式，并说明理由。
3. 以苯为起始原料合成下列化合物：
Cl
Br
4. 烷烃的游离基卤化反应中，通常是卤素在光照或加热的情况下，首先引发卤素游离基。四乙基铅被加热到150O C 时引发氯产生氯游离基，试写出烷烃（RH ）在此情况下的反应机理。
5.叔丁基过氧化物可以作为游离基反应的引发剂，当在叔丁基过氧化物存在下，将2-甲基丙烷和四氯化碳混合，加热至130~140O C ，得到2-甲基-2-氯丙烷和三氯甲烷，试为上述试验事实提出合理的反应机理。
6. 分别写出HBr 和HCl 与丙烯进行游离基加成反应的两个主要步骤（从Br ·和Cl ·开始）。根据有关键能数据，计算上述两个反应各步的△H 值。解释为什么HBr 有过氧化物效应，而HCl 却没有。
二、亲电反应机理
1.比较并解释烯烃与HCl ，HBr ，HI 加成时反应活性的相对大小。
2.解释下列反应：
-
- - -总结.
H C H 3C
C H CH 3
Br 2
H CH 3Br Br
H
CH 3+
Br H
CH 3H CH 3
Br
3 写出异丁烯二聚反应的机理，为什么常用H 2SO 4或HF 作催化剂，而不用HCl ，HBr ，HI ？ 4. 苯乙烯在甲醇溶液中溴化，得到1-苯基-1，2-二溴乙烷及1-苯基-1-甲氧基-2-溴乙烷，用反应机理解释。
5.解释：
CH 2CH 2CHCH 2CCH 3
CH 3
H 2SO 4
H 3C
CH 3
H CH 2CH 2
85%
6.解释下列反应机理：
CH 2CHCH 2CH CHCH 3H 2SO 4
CH 2
CH 3
87%
+
CH 2CH 313%
7.写出HI 也下列化合物反应的主要产物：
(1)(2)CH 3CH CHCH 2Cl (CH 3)3NCH CH 2 (3)(4)CH 3OCH CH 2
CF 3CH CHCl
(5)(CH 3CH 2
)3CCH CH 2
8.完成下列反应式：
(1)
CH 2CH 3
B 2H 6
CH 3COOD
(2)
B 2H 6
H 2O 2,OH -
(3)
4(浓)110 C
°
-
- - -总结. (4)(浓)60 C °
(5)3
(6)(7)AlCl 3O
(8)(9)(11)HNO 3
H 2SO 4
H 3C N C C O O
(12)++
N H CH 3N +
3-
(13)CH 3CH 2CCl
AlCl 3
S H 3C O
(14)+H N
C 6H 5N +N
(15)(CH 3)2C COCH 3C 2H 5ONa
25
(16)C 6H 5C O CH 2N +(CH 3)2Br -
CH
2C 6H 5NaOH
三、亲核反应机理
1. 写出下列化合物和等量HCN 反应的化学反应方程式。
-
- - -总结.
(3)
(2)CH 3COCH 2CH 2CHO
C 6H 5COCH 2CH 2COCH 3
CHO
CH 2CHO (4)
(1)COCH 3
COOCH 3
(5)
O
3H 3C H 3C
2写出下列重排反应的主要产物。
(1)
Ph
C Ph C CH 3CH 3
H +
(2)C Ph C
OH
Ph H +
H 3CO OCH 3
3.写出下列反应的主要产物。
(1)
COOH
Br
2322
(2)CH 2COOH
(1)SOCl 23
Ph
(3)CHCl 3
2
(3)2NH 2NH 2
EtO C
O
(CH 2)4C O
OEt +
(4)CHO
Ph
NH 2OH/H 2O
?
4.
(2)
(1)(3)Cl 3CCHO
O
O
CF 33
O
5.按离去能力减小的顺序，排列下列负离子（作为亲核反应中的离去基团时）。 （1）H 2O p-CH 3C 6H 4SO 3- PhO - MeO - （2）H - Cl - Br - MeCOO - HO -
6.指出下列各试剂在乙醇中与CH 3Br 反应哪个是更强的亲核试剂。 （1）H 3N 和H 4N + （2）PhOH 和PhO -
-
- - -总结.
（3）Me 3P 和Me 3N （4）n-C 4H 9O -和t-C 4H 9O -
(6)(C 2H 5)3N 和
(5) MeOH 和MeSH
N
7.写出下列E2消除反应的产物。
(1)CH 3CH 2Br +t
(2)CH 3CH 2CHCOOH +
8.完成下列反应方程式（如果有两个或两个以上的产物时，指明哪个是主要产物）。
(1)
+NaOH
MeOH
CH 3
Br
(2)
NaNH 2/NH 3
CH(CH 3)2
CH Br
2Br
(3)
+EtOH
H C
H 325
C Cl
3
5EtONa
9.简要说明下列反应的立体化学过程。
NaN 3
C Ph
Cl C -N Ph N +
N
LiAlH 4/Et 2O H 3O +C
H 2
N
Ph
10.写出下列亲核取代反应产物的构型式，并用R ，S 法标出其构型。
(1)(2)
CH 3
Ph
I 2H 5
CH 3Br +NH 3
MeOH
11.二级卤代烷和NaOH 的S N 2反应得到构型翻转的醇：
R C
X +OH
-
HO C
R
二级卤代烷和醋酸反应后，使生成的酯水解，同样可以得到构型翻转的醇：
R C X +CH 3COO
-
HOOC C R NaOH H 2O HO C
R
请判断这两种方法中哪些方法的产率高，为什么？
12.苄基溴和水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇，反应速率与[H 2O]无关；同样条件下，对甲基苄基溴的反应速率是前者的53倍。苄基溴和乙氧基离子在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，反应速率取决于[RBr]和[C 2H 5O -]；同样条件下，对甲基苄基溴的反应速率是前者的1.5