不溶于任何溶剂， 不溶于任何溶剂， 也不能熔融， 也不能熔融， 一旦受热固化便 不能改变形状— 不能改变形状 热固性( 热固性(thermosetting) )
高分子链的构型( 四、高分子链的构型(Molecular configurations) ) 链的构型系指分子中原子在空间的几何排列，稳定的， 链的构型系指分子中原子在空间的几何排列，稳定的，欲改变之须通 过化学键断裂才行
旋光异构体( 旋光异构体(stereoisomerism) )[CH 2 ─ CHR
]n
由烯烴 由烯烴单体合成的高聚物 在其结构单元中 有一不对称C原子 原子， 有一不
对称 原子，故存在两种旋光异构单元 ，有三种排列方式
间同立构(syndisotactic configurations): R取代基交替地处在主链平面两侧， 即两旋光异构单元交替 全同立构(isotactic configurations): R取代基全处在主链平面一边， 即全部由一种旋光异构体 无规立构(atactic configurations): R取代基在主链平面两侧不规则排列
几何异构( 几何异构(Geometrical isomerism) ) 双烯类单体定向聚合时，可得到有规立构聚合物。但由于含有双键， 双烯类单体定向聚合时，可得到有规立构聚合物。但由于含有双键，且双键
顺式( structure) 顺式(cis - structure) 不能旋转， 不能旋转，从而每一双就可能有 反式( structure) 反式(trans - structure) 顺反无序 顺反交替 对于大分子链 全顺 而言就有 全反 H │ ─ C │ H ─ CH 3 │ C H │ = C ─ HH CH 3 │ ─ C = C │ H ─ H │ C │ H ─
两种异构体 之分， 之分，称为 几何异构
│ C ││ │
──
C H
H
反式二甲基丁二烯 顺式二甲基丁二烯
远程结构( 远程结构(Long-range Structure) 高分子的大小( 一、高分子的大小(Molecular Size) ) 高分子的相对分子质量M不是均一的 不是均一的， 高分子的相对分子质量 不是均一的，具有多分散性 平均相对分子质量
量M xi 为分子数分数 数均相对分子质量 Mn = ∑ xi Mi, number-average molecular weight number- molecular 重均相对分子质量 Mw=∑ wi Mi, 量Mw Mw= wi 为质量分数 weight weight - average molecular weight
高分子链中重复单元数目称为聚合度
n=
Mn m
数均相对分子 量 每链节的质量
M n (M w )
不仅影响高分子溶液和熔体的流变性质， 不仅影响高分子溶液和熔体的流变性质，
对力学性能
σ b , HV , E , ak
起决定作用
对加工和使用也有很大影响 。