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一 15 二 15 三 10 四 10 五 10 六 10 七 八 九 十 总分 70 评分： 课程名称： 物理化学 ；试卷编号： B ；考试时间：120分钟 题 号 应得分 实得分 评卷入 一、填空题（每空1份，共15分）
1. 在n，T一定的条件下，任何种类的气体，当压力趋近于零时：
lim(pVp?0m)=（ ）
2. 系统内部及系统与环境之间，在（ ）过程，称为可逆过程。
3. 在25℃的标准状态下C2H6(g)的 ?cHm－?cUm＝( ) kJ
4．根据dG＝Vdp－S dT（ ）。
5．在温度T时，理想稀溶液中溶剂A的化学势可表示为：
?A＝（ ）。
6．在某一温度T的抽空容器中，NH4HCO3（s）进行分解反应NH4HCO3(s)＝NH3(g)＋CO2(g)
＋H2O(g)达到平衡时所产生气体的总压力为60 kPa，则此热分解反应的标准平衡常数
???rVm????T??p＝可知任一化学反应的
K＝（ ）。
7．某反应的?rHm与T的关系为 ?rHm/（J?mol?1）＝83.145 T / K－0.83145
则此反应的d 1nK/d T＝( )。
8. 在80℃下，将过量的NH4HCO3(s)放入真空密闭容器内，NH4HCO3(s)按下式进行分解： NH4HCO3(s)＝ NH3(g)＋CO2(g)＋H2O(g) 达平衡后，系统的C＝（ ）； F＝（ ）。 9．有原电池如下：
Ag(s) | AgCl2(s)|Cl{a(Cl?1)＝0.1}||Br?1{a(Br?1)=0.2}|AgBr(s) | Ag(s)若已知25℃时难溶盐AgCl及AgBr的溶度积Ksp分别为1.0 ×10?10与2.0×10?13，则上述原电池在25℃时的标准电动势E＝（ ）V。
10. 分散在大气中的小液滴和小气泡，或者毛细管中的凸液面和凹液面，所产生的附加压力
的方向均指向于（ ） 11. 已知某反应的反应物无论其起始浓度cA,0为多少，反应掉cA,0的2/3时所需的时间均相
同，所以该反应为（ ）级反应。
12．胶体的动力性质包括有（ ）等。 13. NaNO3 , NaC1, MgC12和AlC13四种电解质对某溶胶的聚沉值（mmol?dm?3）分别为300,
295, 25和0.5，根据以上数据可以说明该溶胶的胶粒是带（ ）电荷。
?14. 电势是指
（ ）电势差。
二、单项选择填空（每题1分，共15分）
1．某真实气体的压缩因子Z<1，则表示该气体（ ）。
（a）易被压缩； （b）难被压缩； （c）易液化； （d）难液化。
2. 物质的量一定的双原子理想气体，经节流膨胀后，系统的压力明显下降，体积变大。此过程的△H（ ）；△S（ ）。
（a）>0； （b）＝0； （c）＜0； （d）不能确定。 3．在恒温、恒压下，理想液态混合物混合过程的①△mixVm（ ）；②△mix Sm（ ）。 （a）>0； （b）＝0； （c）＜0； （d）不能确定。
4. 在一定压力下，在A, B二组分溶液的温度一组成图的最高（或最低）恒沸点处，气－液
两相组成的关系为：气相摩尔分数yB（ ）液相摩尔分数xB o （a）＞； （b）＜； （c）＝； （d）＞＞（远远大于）。 5．在T＝300 K，反应 A(g)＋2B(g) ＝D(g) 的K＝1。在一抽成真空的容器中，通入A，
B及D三种理想气体，在300 K时pA＝pB＝pD＝100 kPa，在此条件下，反应（ ）。 （a）从右向左自动进行； （b）从左向右自动进行；
（c）反应处于平衡状态； （d）条件不全无法判断。
6. 在318 K下，丙酮（A）和氯仿（B）组成液态混合物的气液平衡系统，实验测得xB=0.3时气相中丙酮的平衡蒸气分压pA＝26.77 kPa, 已知同温度下丙酮的饱和蒸气压pA＝43.063 kPa，则此液态混合物为（ ）。
（a）理想液态混合物； （b）对丙酮产生正偏差； （c）对丙酮产生负偏差； （d）什么混合物无法判断。
7． 难溶盐的溶度积Ksp，可通过电动势的测定来求得的，但需要设计一适当的原电池。现欲测定AgBr(s)的溶度积Ksp,下列的电池中的（ ）电池为所要设计的电池。
(a)Ag(s)|AgBr(s)|KI(b)|Br2(l)|Pt (b) Ag(s)|Ag+{a(Ag+)}||Br-{a(Br?)}|Br2(l)|Pt
-(c)Ag(s)|Ag+{a(Ag+)}||Br?{a(Br-)}|AgBr(s) |Ag(s) (d) Pt|Br2(l)| Br?{a(Br?)}|| ++
Ag{a(Ag)}| Ag(s)
8. 组成b士=0.50 mol?kg?1的Al2(SO4)3水溶液，若已知其在温度T时的离子平均活度因子γ士
=0.75，则从Al2(O4)3的整体活度a{A12(SO4)3}=（ ）。 （a）1.275； （b）0.801； （c）0.957； （d）无法计算。
9. 如图1所示，该U型管的粗、细两管的半径分别为0.05 cm和0.01 cm。若将密度ρ＝0.80
g?cm?3的液体注入U型管中，测得细管液面比粗管的液面高Δh＝2.2 cm，利用上述数据便可求得该液体的表面张力?＝（ ）. 设该液体与管壁能很好润湿，即θ＝0°。
（a）5.20×10?3 N?m?1； （b）10.79×10?3 N?m?1；
（c）12 .82×0?3 N?m?1； （d）因数据不足，无法计算。.
*
图1
10．已知在25℃下，水与汞、乙醚与汞和乙醚与水的界面张力?(H2O/Hg)，?{ (C2H5)2O/Hg}
和?{ (C2H5)2O/H2O}分别为375, 379和10.7 mN?m?1，则当水滴在乙醚与汞的界面上时的铺展系数S＝（ ）mN?m?1。
（a）743.3×10?3； （b）6 .7×10?3； （c）14.7×10?3; （d）?6.0×10?3 11. 连串反应A→B→ C，实验测得B为非常活泼的中间产物，当反应稳定之后，则（ ）。
（a）B的生成速率大于B的消耗速率； （b）B的生成速率小于B的消耗速率；
（c）B的生成速率等于B的消耗速率； (d ) 因条件不够，无法肯定。
12．由两个一级反应构成的平行反应；表示总反应的表观活化能及表观反
应速率常数，于是kA，Ea与k1, Ea,1和k2，Ea,2的关系为（ ）。
（a）Ea＝Ea,1＋Ea,2; kA＝k1＋k2； （b）Ea＝k1Ea,1＋k2Ea,2；kA＝k1＋k2 （c）kAEa＝Ea,1＋Ea,2；kA＝k1＋k2； （d） kAEa＝k1Ea,1＋k2Ea,2; kA＝k1＋k2
13. 溶胶中的胶体粒子处在等电态，是指该胶粒处在（ ）的状态。
(a)热力学电势为零； (b)斯特恩电势为零； （c）?电势为零； （d）无法判断的状态。 14．在两烧杯中各放有25 cm3浓度为0．016 mol?dm?3的AgNO3溶液，分别加入浓度为0.005
?333
mol?dm的KBr溶液60 crn和100 cm，两烧杯中均制得AgBr溶胶。如将这两杯AgBr溶胶进行电泳实验时，则（ ）。
(a)两杯AgBr溶胶的胶粒均向正极移动； (b)两杯AgBr溶胶的胶粒均向负极移动； (c)用60 cm3 KBr溶液的AgBr溶胶的胶粒朝正极移动，而另一杯溶胶的胶粒朝负极运动；
(d)用60 cm3 KBr溶液的AgBr溶胶的胶粒朝负极移动，而另一杯溶胶的胶粒朝正极移动。
15．使用明矾(KA1(SO4)2?12H2O)来净水，主要是利用（ ）。
(a) 胶粒的特性吸附； (b)电解质的聚沉作用； (c) 溶胶之间的相互聚沉； (d) 高分子的絮凝。
三、Langmuir基本假设如下：（1）单分子层吸附，（2）固体表面是均匀的，（3）被吸附在
固体表面上的分子相互之间无作用力，（4）吸附平衡是动态平衡。根据这这些基本的假
a定推出以Va， Vm表示的Langmuir吸附等温方程。 (10分)
四、 某A-B二组之凝聚系统相图如下图所示.指出个相区的稳定相，三相线上的相
平衡关系。 (10分)
CH3OH(g)的标准摩尔生成焓 ?fHm（298K）CO(g)，五、已知298.15K，分别为?110.52及?200.7kJ?mol，CO(g)，H2(g)，CH3OH(l)的标准摩尔熵Sm（298K） 分
?1?1?1别为197.67,130.68及127 J?K?mol。又知298.15K甲醇的饱和蒸气压为16.59
?1?H?38.0kJ?molvapmkPa，摩尔蒸发焓。蒸气可视为理想气体。
利用上述数据，求298.15K时，反应 CO(g)?2H2(g)CH3OH(g)的?rGm及
K(10分)
六、 1mol H2O(g)从473.15K，101.325 kPa，在恒定压力101.325 kPa冷却成
298.15K，101.325 kPa的液态水，求该过程中H2O的熵变。已知H2O(g)
?3?1C?30.21?9.92?10TJ?molp,m的平均等压热容，液态水的等压摩尔热容为?1?1?175.38 J?K?mol，H2O的摩尔气化热为40682 J?mol。(10分)
物理化学期末考试评分标准
一、填空题（每空1份，共15分）
???rSm?????T??p ；1. nRT， 2.一系统无限接近平衡条件下进行的；3. ?6.179； 4．
?A?RTlnxA或?A?RTMA?bB5．
B；6．8.0×10?3；7．10/T ?0.1K/T 2 ；8. 1，0；
9．?0.159；10.弯曲液面曲率半径的中心；11.一）级反应；12．布朗运动、扩散和沉降与沉降平衡；
13. 负电；14.当分散相与分散介质发生相对运动时，胶粒的滑动面和与溶液本体之间的。
二、单项选择填空（每题1分，共15分）
1．A；2. b，a； 3．①b，②a；4. c；5．c ；6. c ；7．c ；8. b；9. b ；10．b；11. c;12．d ;13. c;14．d; 15．c
三、解：以k1及k?1分别代表吸附与解吸的速率常数，A代表气体，M代表固体表面，AM
代表吸附状态，则吸附的始末状态可以表示为
k?1
设?为任一瞬间固体表面被覆盖的分数，称为覆盖率，即
A(g)?M(表面)?AMk1已被吸附质覆盖的固体表面积固体总的表面积
（1??）则代表固体表面上空白面积的分数。
??1吸附 （1）
解吸速率与被吸附分子的数目?N成正比
??kp(1??)N?解吸?k?1?N （2）
达到吸附平衡时，这两个速率应相等，即 k1p(1??)N?k?1?N 由上式可得朗缪尔吸附等温式：
bp??1?bp （3）
式中b?k1/k?1，单位为Pa?1。
??V/Vm
因此朗缪尔等温式还可以写成下列形式：
bpaVa?Vm1?bp
1aa （4）
（5a） （5b）
或
四、
Va?1aVm?1aVmbp
?1
解: 单相区:1为液相(1)区;2为?固熔体;8为?固熔体.
两相区:3为?(s)?l；4为l2?l1；5为?(s)?l；6为?(s)??(s)；7为
l??(s)。
三相线:abc线为 l??(s)??(s)