H+型阳离子交换树脂进行交换，洗脱液用NaOH溶液滴定，酚酞为指示剂，滴至浅红色，消耗V2 mL；测出混合试液中HAc、NaAc含量分别为
?HAc?cNaOHV1MHAcV试液
?NaAc?（5）测定原理：
cNaOH(V2?V1)MNaAcV试液HCl + NaOH = NaCl+H2O
HCl + Na3PO4 = Na2HPO4 +H2O
以HCl为标准溶液，酚酞为指示剂，滴定至浅红色，消耗V1 mL；加入甲基橙指示剂，再用HCl溶液滴定至橙红色，又消耗V2 mL；测出混合试液中NaOH、Na3PO4含量分别为
Na2HPO4 + HCl = NaH2PO4+H2O
?NaOH?cHCl(V1?V2)MNaOHV试液
?NaPO341cHCl?2V2?MNa3PO4?2V试液（6）测定原理：
2HCl + Na2B4O7+5H2O = 2NaCl + 4H3BO3
以HCl为标准溶液，甲基红为指示剂，滴定至浅红色，消耗V1 mL；
1cHCl?V1?MNa2B4O7?5H2O?2V试液
?NaBO?5HO2472然后加入甘露醇和硼酸反应，
HRRCOHCOHHHHBOOCRH+H3BO3RRCOCOHCRH+3H2O?
以NaOH为标准溶液，以酚酞为指示剂，滴定至粉红色，消耗V2 mL。硼酸的含量为
?HBO?33(cNaOHV2?2cHClV1)MH3BO3V试液
13．已知H3PO4的总浓度为0.1 mol/L，计算pH=5.0时，H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-型体对应的分布系数（δ3，δ2，δ1，δ0）及其平衡浓度。
解： pH=5.0时，[H+]=1.0×10-5
[H3PO4][H?]3δ3???3c[H]?[H?]2Ka1?[H?]Ka1Ka2?Ka1Ka2Ka3
(1.0?10?5)3 ??53?52?3?5?3?8?3?8?13(10)?(10)?7.6?10?10?7.6?10?6.3?10?7.6?10?6.3?10?4.4?10?0.0013[H?]2Ka1[H2PO4?]δ2???3c[H]?[H?]2Ka1?[H?]Ka1Ka2?Ka1Ka2Ka3
(1.0?10?5)2?7.6?10?3 ??53?52?3?5?3?8?3?8?13(10)?(10)?7.6?10?10?7.6?10?6.3?10?7.6?10?6.3?10?4.4?10?0.9924[H?]Ka1Ka2[HPO42?]δ1???3c[H]?[H?]2Ka1?[H?]Ka1Ka2?Ka1Ka2Ka3
10?5?7.6?10?3?6.3?10?8 ??53?52?3?5?3?8?3?8?13(10)?(10)?7.6?10?10?7.6?10?6.3?10?7.6?10?6.3?10?4.4?10?0.0063Ka1Ka2Ka3[PO43?]δ0???3c[H]?[H?]2Ka1?[H?]Ka1Ka2?Ka1Ka2Ka3
7.6?10?3?6.3?10?8?4.4?10?13 ??53?52?3?5?3?8?3?8?13(10)?(10)?7.6?10?10?7.6?10?6.3?10?7.6?10?6.3?10?4.4?10?0-1
pH=5.0时， c=0.1mol·L
[H3PO4]=0.0013×0.1=1.3×10-4 mol/L [H2PO4-]=0.9924×0.1=0.09924 mol/L [HPO42-]=0.0063×0.1=6.3×10-4 mol/L
[PO43-]=0×0.1=0 mol/L
14．计算下列各溶液的pH值。
（1）2.0×10-7 mol/L NaOH； （2）0.10 mol/L HCN；
（3）0.10 mol/L H3BO3； （4） 0.10 mol/L H2C2O4 （5）0.010 mol/L Na2S； （6）0.05 mol/L K2HPO4 （7）0.15 mol/L NH4Ac
（8）0.10 mol/L NH3·H2O－0.25 mol/L NH4Cl混合溶液 （9）0.10 mol/L 乳酸－0.05 mol/L乳酸钠混合溶液 解：（1）2.0×10-7 mol/L NaOH；
因为c=2.0×10-7＜10-6 mol/L，不可忽略[H+]，
2?7c?c?4Kw2.0?10??[OH?]?2 ?2.41?10?7pOH?6.62pH?7.38?72(?2.01?0?)214?4?1.010
或pH=14－lg2.0×10-7 =7.38
（2）0.10 mol/L HCN；
∵c/Ka=0.1/(6.2×10-10) >100, cKa>10Kw ∴ [H?]?0.1?6.2?10-10?7.87?10-6mol/L
pH=5.12
（3）0.10 mol/L H3BO3；
∵ c/Ka=0.1/(10-9.24) >100, cKa=0.1×10-9.24>10Kw ∴[H?]?0.1?10-9.24?7.59?10-6mol/L
pH=5.12
（4）0.10 mol/L H2C2O4 ；
H2C2O4 是二元酸，查表得pKa1=1.23；pKa2=4.19，Ka1》Ka2， 可忽略酸的第二级解离，可按一元弱酸处理。 ∵c/Ka=0.1/(10-1.23) <100，cKa>10Kw
[H?]?Ka1(c?[H?])[H?]2?Ka1[H?]?cKa1?02?K?Ka1a1?4cKa1?[H]?2
1[H+]=(10-1.23?(10-1.23)2?4?0.1?10-1.23?0.11
2pH=0.96
2Ka22Ka22?10-4.19?1.17?10-3＜0.05 检验：[H?]?=cKa10.11
（5）0.010 mol/L Na2S；
查表得H2S的pKa1=6.89, pKa2=14.15, 故pKb1=pKw－pKa2=-0.15，pKb2=7.11 由于Kb1》Kb2，按一元碱处理。
, cKb1=0.01×10-6.89 ＞10Kw , c0.01??100Kb110-6.89[OH-]=0.01?10-6.89?3.58?10-5mol/L [H+]=2.79×10-10mol/L
pH=9.55
（6）0.05 mol/L K2HPO4
?cKa3?0.05?10-12.38?2.2?10-14?10Kw,???H????cKa2?0.05?10-7.2010Ka2(Ka3c?Kw)c10-7.20?(10-12.38?0.05?10-14)??2.0?10-10mol/L
0.05 pH?9.70
（7）0.15 mol/L NH4Ac
NH3的Kb=1.8×10-5 Ka(HAc)=10-4.74 Ka(NH?)4Kw1.0?10-14-10 ???5.6?10-5Kb1.8?10 [H?]?Ka(HAc)(cKa(NH?)?Kw)4c?Ka(HAc) ?[H]?
10-4.7?4?0.15?5.6?100.15?10-4.74-10?1.0?10??1.01?10-14-7mol/L
pH?6.70
（8）0.10 mol/L NH3·H2O－0.25 mol/L NH4Cl混合溶液\\
已知NH4的Ka=5.6×10-10，最简式：
[H?]?Kaca cb0.10?2.24?10?10 0.25[H?]?5.6?10?10?pH?9.65
由于ca》[H+]-[OH-]，且cb》[OH-] -[H+]，所以采用最简式计算是允许的。
（9）0.10 mol/L 乳酸－0.05 mol/L乳酸钠混合溶液
ca=0.1mol/L，cb=0.05mol/L
用缓冲溶液的最简式计算：
ca10-3.76?0.1?3.48?10-4mol/L
?Ka= [H]0.05cb?
pH=3.46
15．计算pH=8.0时，0.20 mol/L NaHCO3溶液中各型的平衡浓度。
解：NaHCO3在溶液中存在的形式: H2CO3，HCO3-，CO32-，总浓度c应为上述存在形式的
平衡浓度之和，即
-- c=[ H2CO3]+[ HCO3]+[ CO3]=0.20mol/L，且[H+]=10-8
则：
δH2CO3-HCO3[H+]2[10-8]2=+2==0.0233[H]+Ka1[H+]+Ka1Ka2[10-8]2+10-6.38×10-8+10-6.38×10-10.25=Ka1[H+][H+]2+Ka1[H+]+Ka1Ka210-6.38×[10-8]==0.971 [10-8]2+10-6.38×10-8+10-6.38×10-10.25δ