分析化学(A卷) 2009.12.24
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一 二 三 四
一 选择题(15×2＝30分；答案务请填入下表)
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1. 以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是 ( B ) ( A) K2Cr2O7 (B) Na2S2O3 (C) Zn (D) H2C2O4·2H2O
2. 按有效数字运算规则，式2.18743?0.854?9.6?10?5?0.3265?0.81的结果为( C )
(A) 1.6 (B) 1.60 (C) 1.604
(D) 1.6036 3. EDTA发生酸效应时，酸效应系数表示：( D ) (A) [Y]/CY (B) [HiY]/CY (C) [Y]/([Y]+ [HiY]) (D) ([Y]+ [HiY])/[Y]
4. 已知在1moL?L-1H2SO4溶液中，E?''Mno4/Mn2??1.45V,E?Fe3?/Fe2??0.68。在此条件下KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电位为 ( D ) (A) 0.38V ( B) 0.73V (C) 0.89V
(D)1.32V
5. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 ( A ) [已知ψθCe4+/Ce3+)=
1.44 V, ψθ(Fe3+/Fe2+)= 0.68 V]
(A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 (D) 0.86 V 6. 下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是( A )
(A) 0.1 mol/L HF (pKa = 3.18) (B) 0.1 mol/L HCN (pKa = 9.21) (C) 0.1 mol/L NaAc [pKa(HAc)= 4.74] (D)0.1 mol/L NH4Cl [pKb(NH3) = 4.75] 2009-2010（1）分析化学 1 / 6
7. 用EDTA 滴定金属离子M当△PM为0.2时，要求终点误差在0.1%以内，则滴定应满足（ A ）
66
(A) CMKˊ(C) CMKMY ≥108 (D) CMαy（H）/KMY≥106 MY ≥10 (B) CMKMY ≥10
8. 于60 mL 0.10mol/L Na2CO3溶液中加入40 mL 0.15mol/L HCl溶液,所得溶液的简化质子条件是 ( C )
(A) [H+]+[H2CO3] = [HCO3-]+[OH-] (B) [HCO3-]+[H+]=[OH-]+[CO32-] (C) [H+]+[H2CO3] =[OH-]+[CO32-] (D) [Cl-]+[H+] = [CO3-]+[OH-]
9. KBrO3是强氧化剂,Na2S2O3是强还原剂，但在用KBrO3标定Na2S2O3时，不能采用它们之间的直接反应其原因是（ C ）
(A) 两电对的条件电极电位相差太小； (B) 可逆反应； (C) 反应不能定量进行； (D) 反应速率太慢
10. 在滴定分析中所用标准溶液浓度不宜过大，其原因是 ( D ) (A) 过量半滴造成误差大
(B) 造成终点与化学计量点差值大，终点误差大 (C) 造成试样与标液的浪费 (D) (A)、(C)兼有之
11. 用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是 ( D ) (A) 指示剂金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色
(C) EDTA金属离子络合物的颜色 (D) 上述 B 与 C 的混合颜色
12. 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL滴定剂，正确的记录应为（ C ）
(A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000Ml
13. 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（ B ）
(A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 (D). 沉淀应放置过夜使沉淀陈化
14. 下列有关随机误差的论述中不正确的是 ( C )
(A) 随机误差在分析中是不可避免的； (B) 随机误差出现正误差和负误差的机会均等； (C) 随机误差具有单向性；
(D) 随机误差是由一些不正确的偶然因素造成的。
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15. 若显色剂无色，而被测溶液中存在其它有色离子干扰，在分光光度法分析中，应采用的参比溶液是 ( D )
A. 蒸馏水 B. 显色剂
C. 试剂空白溶液 D. 不加显色剂的被测溶液 二 填空题(共20分)
1. (2分) 写出下列水溶液的质子平衡方程式: (1) NH4HCO3 : [H2CO3]+[H+]=[NH3]+[CO32-]+[OH-]
(2) (NH4)2HPO4 : [H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-] 2.(2分) 标定硫代硫酸钠一般可选__纯I2、KIO3等_ ____作基准物，标定高锰酸
钾溶液一般选用_____Na2C2O4 __作基准物。
3.(3分) 滴定管读数小数点第二位估读不准确属于 偶然 误差；天平砝码有轻微锈蚀所引起的误差属于 仪器 误差；在重量分析中由于沉淀溶解损失引起的误差属于 方法 误差；试剂中有少量干扰测定的离子引起的误差属于 试剂 ；称量时读错数据属于 过失误差 ；滴定管中气泡未赶出引起的误差属于 操作误差 。
4. (2分) 已知H2CO3的pKa1 = 6.38， pKa2 = 10.25，则Na2CO3的PKb1 = 3.75 ，PKb2 = 14-6.38=？ 。
5. (3分) 间接碘法的基本反应是__自己写_______________________________ ______；所用的标准溶液是___硫代硫酸钠__________，选用的指示剂是___淀粉__________。
6. (4分) 佛尔哈德法滴定Br- 采用__ 铁铵矾 ___作指示剂，采用___ __NH4SCN 作滴定剂，在___ 酸性 ___ 介质中进行滴定，若未加入硝基苯保护沉淀，分析结果会___ 无影响 ___(填“偏低”、“偏高”或“无影响”）
7. (2分) 溶液的pH愈大，则EDTA的lg?Y(H) 愈 小 ，若只考虑酸效应，
则金属离子与EDTA配合物的条件稳定常数K'MY= KMY/ αY（H） 。
8. (2分) 一有色溶液对某波长光的吸收遵守比尔定律。当选用1.0 cm的比色皿时，
测得透光率为T，若改用3 cm的吸收池，则透光率应为 T3 。
三、简答题 （每题5分，共计15分）
1.(5分) 分光光度分析为什么要使用参比溶液？如何选择参比溶液？ 造成透射光强度的 2009-2010（1）分析化学 3 / 6
2. (5分) 简述KMnO4 标准溶液的配制，并说明在配制和标定过程中所采取相关措施的原因。
3. (5分) 有一可能含有NaOH、Na2CO3或NaHCO3或二者混合物的碱液，用HCl溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCl体积为V1；再加入甲基橙作指示剂，继续用HCl滴定至终点时，又消耗HCl体积为V2，当出现下列情况时，溶液各有哪些物质组成？
(1) V1?V2，V2?0; (2) V2?V1，V1?0; (3) V1?V2 ; (4) V1?0，V2?0; (5) V1?0，V2?0
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四 计算题(共35分)
1. (8分）已知HAc的pKa= 4.74，NH3·H2O的pKb = 4.74。计算下列各溶液的pH值： （1）0.10mol ?L-1 HAc；（2）0.10mol?L-1 NH3·H2O；（3）0.15mol ?L-1NH4Cl；（4） 0.15mol ?L-1 NaAc。
2. (10分) 用KIO3标定Na2S2O3的浓度，称取KIO3 0.4280g，溶于水并稀释至100.0mL，移取所得溶液25.00mL，加入H2SO4及KI溶液，用25.00 mL Na2S2O3滴定折出的I2, 求Na2S2O3的浓度。取上述Na2S2O3溶液25.00mL，用碘溶液20.00mL滴定至终点。求碘溶液的浓度。(已知：KIO3 分子量 214)
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3.（10分）分析含铜锌镁合金时，称取0.5000 g试样，溶解后用容量瓶配成100.0 mL试液。吸取25.00 mL，调至pH = 6，用PAN作指示剂，用0.05000 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30 mL。另吸25.00 mL试液，调至pH = 10，加KCN掩蔽铜和锌，用同浓度的EDTA标准溶液滴定镁，用去4.10 mL。然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用EDTA标准溶液滴定，用去13.40 mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
4.(7分) 以邻二氮菲光度法测定Fe (Ⅱ)，称取试样0.500g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL，用1.0 cm吸收池在510 nm波长下测得吸光度A=0.430，计算试样中的w(Fe)(以百分数表示)；当溶液稀释一倍后透射比是多少？（k510=1.1×104）
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