中国地质大学(武汉)数理学院,电子自旋共振实验报告
(1986年国际推荐值),因此,在相同磁场下核塞曼能级裂距较电子塞曼能级裂距小三个数量级。这样在通常磁场条件下ESR的频率范围落在了电磁波谱的微波段,所以在弱磁场的情况下,可以观察电子自旋共振现象。根据玻尔兹曼分布规律,能级裂距大,上、下能级间粒子数的差值也大。因此ESR的灵敏度较NMR高,可以检测低至10-4mol的样品,例如半导体中微量的特殊杂质。此外,由于电子磁矩较核磁矩大三个数量级,电子的顺磁弛豫相互作用较核弛豫相互作用强很多,纵向弛豫时间T1和横向弛豫时间T2一般都很短。因此除自由基外,ESR谱线一般都较宽。
ESR只能考察与未偶电子相关的几个原子范围内的局部结构信息,对有机化合物的分析远不如NMR优越;但是ESR能方便的用于研究固体。ESR的最大特点,在于它是检测物质中未偶电子唯一直接的方法,只要材料中有顺磁中心,就能够进行研究。即使样品中本来不存在未偶电子,也可以用吸附、电解、热解、高能辐射、氧化还原等化学反应和人工方法产生顺磁中心。3.3电子自旋共振条件
由原子物理学可知,原子中电子的轨道角动量Pl和自旋角动量Ps会引起相应的轨道磁矩 l和自旋磁矩 s,而Pl和Ps的总角动量Pj引起相应的电子总磁矩为
j g
e
Pjme
式中me为电子质量,e为电子电荷,负号表示电子总磁矩方向与总角动量方向相反,g是一个无量纲的常数,称为朗德因子。按照量子理论,电子的L-S耦合结果,朗德因子为
g 1
J(J 1) S(S 1) L(L 1)
2J(J 1)
式中L、S分别为对原子角动量J有贡献的各电子所合成的总轨道角动量和自旋角动量量子数。由上式可见,若原子的磁矩完全由电子自旋所贡献(L 0,S J),则g 2。反之,若磁矩完全由电子的轨道磁矩所贡献(L J,S 0),则g 1。若两者都有贡献,则g的值在1与2之间。因此,g与原子的具体结构有关,通