激光拉曼光谱(5)

-刘宇-常量固体粉末样品和细晶样品 可放入烧瓶、试剂瓶 等常规样品池中。 若是粗大的颗粒，可以先研磨成粉状。 若样品在空气中易潮湿或分解，应将样品池封闭。 透明的棒状、块状和片状样品 可直接放在样品池中 进行分析。 极微量的固体样品（10-9g），可先溶于低沸点的溶剂 中，装入很细的毛细管中，在测定前将溶剂挥发。晶体 粉末，由于多重反射和双折射增加了杂散光，因此必须 改变观察方向，或采用楔形散射池，找出样品的最佳厚 度。水的拉曼光谱很弱，所以水是优良的溶剂。对于固体样品还可以用以下方法制成片状进行测试： 首先将200mg溴化钾研成粉末，置于压片机中压成圆形 片状载体，然后将少量待测样品粉末（约50mg）均匀 撒在溴化钾基片上，若有必要还可以加入硝酸钾，硫 酸钾等作为内标。拉曼测试就在此圆片表面进行。单色器 作用是把拉曼散射光分光并减弱瑞利及其它杂散光。激光照射到样品后，除了产生 所需要的拉曼光外，还有频率十分接近于拉曼光 的瑞利散射以及其它一些杂散光，特别是瑞利散 射，强度非常大，几乎是拉曼散射的100倍以上， 对拉曼光谱造成严重干扰。因此，对散射光进行 检测之前，需要将它以及其它杂散光除去。信号处理及输出系统 常用的检测器是光电倍增管。光电倍增管有一光电阴极和一组倍增打拿 电极。当散射光撞击光电阴极后，由于光电效应 ，光电阴极会发射出光电子，这些电子受电场作 用而被加速。在撞击第一打拿极后产生更多的二 级电子，逐级加速，每经一次打拿极，都产生二 次发射电子，最后达到阳极的电子数可以达到开 始的106～107倍。由此可见，输入一个光子，输 出的是106～107个电子的电脉冲信号。§8.3 激光拉曼光谱应用高材定性分析 拉曼与红外具有互补性，拉曼定性分析时，最好有红外光谱对 比，二者往往既相似又不相同，结合起来得到更丰富的信息： PE ——都以C-H伸缩振动为 最强谱带，且位置相似 都有2950 动ν 1460 cm－1:C-H弯曲振 动δ ；但拉曼光谱缺少 720/730 cm－1 的C-H摇摆双 重峰，却在1070、1130、 1300 cm－1呈现C-C骨架的振 动谱带。20:56:10对于具有对称中心的基团的非对称振动，红 外是活性的，拉曼是非活性的； 对这些基团的对称振动，红外非活性而拉曼 活性； 对于没有对称中心的基团，红外和拉曼都是 活性的。1460 1300 1130 1460 1070波数 /cm －120:56:10cm－1：C-H伸缩振因而一般来说，分子和各基团的对称性越高 ，红外与拉曼光谱的区别就越大。此处是标题