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第六期J J● I a I
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高邻位酚醛树脂合成工艺俞祖仁(常熟塑料厂, 2 1 5 5 0 0 )
介绍高邻位酚醛树脂合成工艺,研究丁加成反应时间对甲醛转化率的影响,催化剂乙加入量对邻对比、游离酚 .树脂得率的影响。结果表明,在邻位定位催化荆存在下,在弱酸性介质中 .苯酚甲醛的加成主要发生在反应前期约 L . 5 d,时}游离酚含量不随脱水时间延长而降低,但催化剂乙的用量越多,邻对比和赫离酚降低,得率增加;邻对比愈高,树脂凝腔化时间愈短。
其反应历程大体可视为三个阶段:
前
言
第一阶段是生成羟单基物OH OH CH z OH
传统的酚醛树脂,其邻对比(以下称 o/ P)
0l 1+一 e 1 “十 fl (I ) (Ⅱ)
通常是小于 l的,用该树脂制得的酚醛塑料其固化速度较慢,而且一般只能采用热压法成型加工。因此限制了酚醛塑料向快速固化的方向发展。近年来,随着国外热固性塑料注射成型技术
当p H值在 4~7时,同时在二价金属氧化物或氢氧化物或有机酸盐的存在下,羟甲基的定位是以 (I)为主,而口 H>7时, (T r )的结构迅速增加。
的发展,对用作注射成型的材料提出了更高的要求,如果只是停留在传统酚醛树脂的基础上简单地采用提高流动性,增加固化剂或添加若干特殊助剂的方法,是无法获得满意结果的。 鉴于上述情况,我们考虑到只有从改变树
第二阶段是醚键破坏与过量苯酚反应生成 亚甲基桥结构‘
脂结构着手,合成高邻位树脂,来开发具有快速固化性能的酚醛注射塑料新品种,这乃是本行业的当务之务。
0一 l+l I I
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实验部分1 .反应机理与技术路线的选择( 1 )反应机理
“ r c 0l( 2 )技术路线的选择
据专利文献及各种有关资料介绍,合成高邻位树脂的技术路线太体有如下几种:
苯酚与甲醛反应生成酚醛树脂。酚核上的
反应位置,除特殊条件外,无论是酸催化,还是碱催化,只限于苯核上的二个邻位和一个对位。
而邻位和对位的活性随着各种反应条件而变化,如果邻位活性大,多数次甲基与酚核邻位相 连接,只有少数和对位连接,这样的树脂称作高邻位树脂直接影响邻对位活性的困素有催化剂、温度和 p H值,而起主要作用的是催化剂。
催三 化剂 — —一——
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