实验三 电位法测定水溶液的pH
一、实验目的
1、掌握pHS-25C型酸度计的使用方法；
2、掌握pH玻璃电极响应斜率测定原理和方法；
3、掌握电位法测定水的pH的原理和方法。
二 实验原理
以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，用电位法测量溶液的pH值，组成测量电池的图解表示式为：
当测量体系确定后，电池的电动势可表示为：
其中0.059为玻璃电极在25℃的理论响应斜率。
由于玻璃电极常数项，或说电池的“常数”电位值无法准确确定，故实际中测量pH值的方法是采用相对方法。即选用pH值已经确定的标准缓冲溶液进行比较而得到欲测溶液的pH值。为此，pH值通常被定义为其溶液所测电动势与标准溶液的电动势差有关的函数，其关系式是：
（1）
或写作
pHX pHS EX ESRTln10（S ） （2） SF
式中pHx和pHs分别为欲测溶液和标准溶液的pH值，Ex和Es分别为其相应电动势。该式常称为pH值的实用定义。
测定pH用的仪器－pH电位计是按上述原理设计制成的。例如在25℃时，pH计设计为S=58mV。通过调节温度补偿旋钮来校正一定温度下的斜率。不过这仍然是理论斜率。用一个标准pH缓冲溶液校准pH计，就会因电极实际响应斜率与理论斜率不一致引入测量误差。为了提高测量的准确度，需用双标准pH缓冲溶液法获得pH计的电极实际响应斜率。