2013年普通高等学校招生统一考试（山东卷）
理科综合【化学部分】
一、选择题（共7小题，每小题4分，共28分，每题只有一个选项符合题意） 7．化学与生活密切相关，下列说法正确的是
A．聚乙烯塑料的老化是由于发生了加成反应 B．煤经过气化和液化等物理变化可以转化为清洁燃料 C．合成纤维、人造纤维及碳纤维都属于有机高分子材料 D．利用粮食酿酒经过了淀粉→葡萄糖→乙醇的化学变化过程
解：A．乙烯含碳碳双键其中1根键断裂，相互加成生成聚乙烯，聚乙烯中不存在双键，聚乙烯塑料的老化是由于长链断裂等原因，故A错误；
B．煤的气化是煤在氧气不足的条件下进行部分氧化形成H2、CO等气体的过程，煤的液化是将煤与H2在催化剂作用下转化为液体燃料或利用煤产生的H2和CO通过化学合成产生液体燃料或其他液体化工产品的过程，所以煤经过气化和液化等变化是化学变化，故B错误； C．合成纤维、人造纤维都属于有机高分子材料，碳纤维是碳的单质，不属于有机高分子材料，故C错误；
D．用粮食酿酒时，先在糖化酶作用下水解为葡萄糖，然后在酵母作用下转变为酒精，都是化学变化，故D正确；故选D．
8．W、X、Y、Z四种短周期元素在元素周期表中的相对位置如图所示，W的气态氢化物可与其
最高价含氧酸反应生成离子化合物，由此可知 A．X、Y、Z中最简单氢化物稳定性最弱的是Y B．Z元素氧化物对应水化物的酸性一定强于Y C．X元素形成的单核阴离子还原性强于Y D．Z元素单质在化学反应中只表现氧化性
解：W、X、Y、Z四种短周期元素，W的气态氢化物可与其最高价含氧酸生成离子化合物，这指的是铵盐，W是N元素；由元素在周期表中的物质可知，X为氧元素、Y为硫元素、Z为氯元素，
A．非金属O＞S，Cl＞S，则其氢化物中H2S最不稳定，故A正确； B．只有氯元素的最高价含氧酸才一定比Y的含氧酸酸性强，故B错误； D．电子层越多离子半径越多，则阴离子还原性S＞O，故C错误； D．Cl2与水的反应中既表现氧化性，也表现了还原性，故D错误； 故选A．
9．足量下列物质与等质量的铝反应，放出氢气且消耗溶质物质的量最少的是
2-2-
W X Y Z
- 1 -
A．氢氧化钠溶液 B．稀硫酸 C．盐酸 D．稀硝酸 解：设Al为1mol，
A．铝与氢氧化钠溶液反应生成Na[Al（OH）4]，1molAl消耗1molNaOH； B．铝与稀硫酸反应生成Al2（SO4）3，1mol铝消耗1.5mol硫酸； C．铝与盐酸反应生成AlCl3，1mol铝消耗3mol盐酸； D．硝酸与金属铝反应不生成氢气，
综合以上分析可知放出氢气且消耗溶质物质的量最少的是氢氧化钠溶液， 故选A．
10．莽草酸可用于合成药物达菲，其结构简式如图，下列关于莽草酸的说法正确的是 A．分子式为C7H6O5 B．分子中含有两种官能团 C．可发生加成和取代反应
D．在水溶液中羟基和羧基均能电离出氢离子
解：A．根据莽草酸的结构式可确定其分子式为：C7H10O5，需要注意不存在苯环，故A错误； B．由结构可知有三种官能团：羧基、羟基、碳碳双键，故B错误； C．碳碳双键可以被加成，羧基、羟基可发生酯化反应，故C正确； D．在水溶液中羧基可以电离出H，羟基不能发生电离，故D错误； 故选C．
11．利用实验器材（规格和数量不限），能完成相应实验的一项是
实验器材（省略夹持装置） 相应实验 硫酸铜溶液的浓缩结晶 用盐酸除去硫酸钡中的少量碳酸钡 用固体氯化钠配制0.5mol/L的溶液 +
A 烧杯、玻璃棒、蒸发皿 B 烧杯、玻璃棒、胶头滴管、滤纸 C 烧杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶 D 烧杯、玻璃棒、胶头滴管、分液漏斗 用溴水和CCl4除去NaBr溶液中的少量NaI 解：A、硫酸铜溶液的浓缩结晶需要用到酒精灯，故A错误；
B、用盐酸出去BaSO4中的少量BaCO3需要进行过滤，要用到漏斗，B错误； C、用固体氢氧化钠配制溶液，需要用到托盘天平称量固体，C错误；
D、用溴水和CCl4除去NaBr溶液中的少量NaI，需要先滴加溴水，除去碘化钠，然后通过萃取、分液操作，用到仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管、分液漏斗，故D正确； 故选D．
12．CO（g）+H2O（g）
H2（g）+CO2（g）△H﹤0，在其他条件不变的情况下
A．加入催化剂，改变了反应的途径，反应的△H也随之改变 B．改变压强，平衡不发生移动，反应放出的热量不变
- 2 -
C．升高温度，反应速率加快，反应放出的热量不变 D．若在原电池中进行，反应放出的热量不变
解：A．催化剂虽然改变了反应途径，反应物、生成物的状态不变，所以△H不变，故A错误；
B．这是一个反应前后气体物质的量不变的反应，改变压强，平衡不发生移动，反应放出的热量也不变，故B正确；
C．该反应是放热反应，升高温度，平衡逆向移，反应放出的热量减小，故C错误； D．若在原电池中进行，反应不放出热量，而是将化学能转换为电能，故D错误；
故选：B；
13.某温度下，向一定体积0.1 mol·L的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中
－
pOH(pOH＝－lg[OH])与pH的变化关系如图0所示，则( )
－1
图0
A．M点所示溶液的导电能力强于Q点
－＋
B．N点所示溶液中c(CH3COO)＞c(Na) C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同
D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积
解：A．由于醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度也较小，M点溶液的导电能力最弱，故A错误；
B．N点所示溶液为碱性，根据溶液电荷守恒易判断出此时c（Na）＞c（CH3COO），故B错误；
C．由于M点的H浓度等于N点的OH浓度，对水的电离程度抑制能力相同，所以两点水电离程度相同，故C正确；
D．Q点的pOH=pH，溶液为中性，而两者等体积混合后生成醋酸钠，水解显碱性．则所加NaOH溶液体积略小于醋酸溶液的体积，故D错误．
故选C．
28．（12分）金属冶炼和处理常涉及氧化还原反应。 （1）由下列物质冶炼相应金属时采用电解法的是
a．Fe2O3 b．NaCl c．Cu2S d．Al2O3
+
-+
-
- 3 -
（2）辉铜矿（Cu2S）可发生反应2Cu2S+2H2SO4+5O2==4CuSO4+2 H2O，该反应的还原剂是 ，当1mol O2发生反应时，还原剂所失电子的物质的量为 mol。向CuSO4溶液中加入镁条时有气体生成，该气体是
（3）右图为电解精炼银的示意图， （填a或b）极为含有杂质
的粗银，若b极有少量红棕色气体生成，则生成该气体的电极反应式为 （4）为处理银器表面的黑斑（Ag2S），将银器置于铝制容器里的食盐水中并与铝接触，Ag2S转化为Ag，食盐水的作用为 解析：解析：（1）NaCl与Al2O3冶炼需要用电解法，Fe2O3与Cu2S可以用热还原法，所以为b、d。
（2）在该反应中，Cu元素化合价由+1升高到+2，S元素由-2升高到+6，Cu2S做还原
2+
剂，当有1molO2参与反应转移的电子为4mol，由于Cu水解呈酸性，加入镁条时，镁
+
与H反应生成了氢气。
（3）电解精炼时，不纯金属做阳极，这里就是a极；b电极是阴极，发生还原反应，
--+
生成了红棕色气体是NO，遇空气氧化生成的NO2，电极反应：NO3+3e＋4H＝NO↑+2H2O。
--+
或NO3+e＋2H＝NO2↑+H2O
（4）做电解质溶液，形成原电池。
答案：（1）bd
（2）Cu2S；4；氢气
--+
（3）a；NO3+3e＋4H＝NO↑+2H2O （4）做电解质溶液，形成原电池。
29．（15分）化学反应原理在科研和生产中有广泛应用 （1）利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体，发生如下反应 TaS2（s）+2I2（g）
TaI4（g）+S2（g）△H﹥0 （I）
反应（I）的平衡常数表达式K= ，若K=1，向某恒容密闭容器中加入1mol I2（g）和足量TaS2（s），I2（g）的平衡转化率为 （2）如图所示，反应（I）在石英真空管中进行，先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2（g），一段时间后，在温度为T1的一端得到了纯净的TaS2晶体，则温度T1 T2（填“﹥”“﹤”或“=”）。上述反应体系中循环使用的物质是 。
（3）利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢铁中的硫转化为H2SO3，然后用一定
浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为 ，滴定反应的离子方程式为 （4）25℃时，H2SO3
HSO3+H的电离常数Ka=1×10mol/L，则该温度下NaHSO3的水解平衡
- 4 -
-+-2
常数Kh=
mol/L，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中大”“减小”或“不变”）。
解：（1）根据题意反应（I）的平衡常数表达K=c(H2SO3)
将 （填“增
c(HSO3—)
c（TaI4）·c（S2），若K=1，设 I2的平衡转c2（I2）化率为x，则参加反应的为xmol，平衡时生成TaI4和S2各0.5xmol，剩余I2为（1-x）mol，根据K=c（TaI4）·c（S2）=1， c2（I2）解之得：x=66.7%， （2）由所给方程式可知该反应为吸热反应，通过题意温度T2端利于反应正向进行，为高温，温度T1端利于反应向左进行，为低温，所以T1＜T2，I2是可以循环使用的物质；故答案为：＜；I2 （3）因为I2遇到淀粉会变蓝色，所以可以用淀粉溶液作指示剂．离子反应：+2--+2--H2SO3+I2+H2O=4H+SO4+2I，故答案为：淀粉溶液；H2SO3+I2+H2O=4H+SO4+2I； c（H2SO3）·c（OH－）c（H2SO3）·c（OH－）·c（H＋）KW10－14 mol2·L－2（4） Kh＝＝＝＝＝＋c（HSO－c（HSO－Ka1×10－2 mol·L－13）3）·c（H）
1×10
－12
mol·L，当加入少量I2时，溶液酸性增强，[H]增大，但是温度不变，Kb不变，则
－1+
c（H2SO3）-12
将增大，故答案为1.0×10；增大．－
c（HSO3）
答案：（1）
c(TaI4) c(S2)[S2][TaI4]
或，66.7% 2 c2(I2)[I2]
（2）＜，I2
+2--（3）淀粉溶液，H2SO3＋I2+H2O＝4H＋SO4＋2I
-12
（4）1.0×10，增大
30．（15分）TiO2既是制备其他含钛化合物的原料，又是一种性能优异的白色颜料。 （1）实验室利用反应TiO2（s）+2CCl4（g）==TiCl4（g）+CO2（g），在无水无氧条件下，制取TiCl4实验装置示意图如下
有关性质如下表
物质 CCl4 熔点/℃ -23 沸点/℃ 76 其他 与TiCl4互溶
- 5 -
TiCl4
-25 136 遇潮湿空气产生白雾 仪器A的名称是 ，装置E中的试剂是 。反应开始前依次进行如下操作：组装仪器、 、加装药品、通N2．一段时间后点燃酒精灯．反应结束后的操作包括：①停止通氮气②熄灭酒精灯③冷却至室温．正确的顺序为 （填序号）．欲分离D中的液态混合物，所采用操作的名称是 （2）工业上由钛铁矿（FeTiO3）(含Fe2O3、SiO2等杂质)制备TiO2的有关反应包括： 酸溶FeTiO3（s）+2H2SO4（aq）==FeSO4（aq）+ TiOSO4（aq）+ 2H2O（l）
90℃
水解TiOSO4（aq）+ 2H2O（l）== H2TiO3（s）+H2SO4（aq） 简要工艺流程如下：
试剂A
硫酸钛铁矿
冷却―――→
钛液I
(70℃)
结晶―――――→过滤
FeSO4·7H2O
①酸洗 ②水洗
水解、过滤
钛液II ―――――→ H2TiO3
90℃
矿渣
干燥、煅烧――――――→TiO2
①试剂A为 。钛液Ⅰ需冷却至70℃左右，若温度过高会导致产品收率降低，原因是
②取少量酸洗后的H2TiO3，加入盐酸并振荡，滴加KSCN溶液后无明显现象，再加H2O2后出现微红色，说明H2TiO3中存在的杂质离子是 。这种H2TiO3即使用水充分洗涤，煅烧后获得的TiO2也会发黄，发黄的杂质是 （填化学式）。
解：（1）仪器A是干燥管，因为TiCl4遇到水蒸气会水解，所以E中可以用浓硫酸来隔离空气；对于气体的制取性质实验应该：组装仪器、检验气密性、加装药品，发生反应，终止实验时为防止倒吸，应先熄灭酒精灯，冷却到室温后再停止通入N2；CCl4和TiCl4是两种沸点不同的液体混合物，应该用蒸馏；
故答案为：干燥管；浓硫酸；检验气密性；②③①；蒸馏；
（2）①因为矿石经硫酸溶解后得到的Fe2（SO4）3，而后面过滤得到的是FeSO4?7H2O，所以试剂A是铁粉，把Fe还原为Fe；由于TiOSO4容易水解，若温度过高，则会有较多TiOSO4水解为固体H2TiO3而经过滤进入FeSO4?7H2O中导致TiO2产率降低；
3+
2+
剩余的试剂A
- 6 -
故答案为：铁粉；由于TiOSO4容易水解，若温度过高，则会有较多TiOSO4水解为固体H2TiO3而经过滤进入FeSO4?7H2O中导致TiO2产率降低；
②先加KSCN溶液无现象，加H2O2后出现红色，说明存在Fe；经加热后Fe氧化为Fe2O3而使产品发黄；
故答案为：Fe；Fe2O3．
答案：（1）干燥管；浓硫酸；检查气密性；②③①，蒸馏
（2）①铁粉，由于TiOSO4容易水解，若温度过高，则会有较多TiOSO4水解为固体H2TiO3而经过滤进入FeSO4·7H2O中导致TiO2产率降低。
2+
②Fe，Fe2O3
【选做部分24分】
32【化学－物质结构与性质】 (8分) 卤族元素包括F、Cl、Br等。
(1)下列曲线表示卤族元素某种性质随核电荷数的变化趋势，正确的是 。 电 最 沸 熔 HBr F 高 点 点 F2 负 HCl Br Cl Cl2 性 正 F HF Cl 价 Br2 Br
核电荷数 a
核电荷数 b
核电荷数 c
核电荷数 d
2+
2+
2+
(2)利用“卤化硼法”可合成含B和N两种元素的功能陶瓷，右图为其晶体胞结构示意图，则每个晶胞中含有B原子的个数为 ，该功能陶瓷的化学式
为 。
(3)BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为 和 。 第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有 种。
(4)若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成 配合物，则该配合物中提供孤对电子的原子是 。
[解析] (1)卤族元素随核电荷数的增大，元素的非金属性依次减弱，则电负性逐渐变小；F无最高正价，Cl、Br的最高正价为＋7；因HF分子间存在氢键，故沸点反常高，即沸点HF＞HCl；卤族元素单质结构相似，F2、Cl2、Br2的相对分子质量依次增大，则分子间作用1
力依次增大，熔点依次升高。(2)利用“均摊法”可知每个晶胞中含有B原子的个数为4×＋
41
1＝2，同理可知含有N的个数为8×＋1＝2，因此该功能陶瓷的化学式为BN。(3)在BCl3与
8NCl3的中心原子的价层电子对数分别为3、4，因此二者中心原子的杂化方式分别为sp、3
sp；因N的最外层轨道电子数处于半充满的稳定状态，因此N的第一电离能反常大于O，Be的价层电子排布处于全满的稳定结构，其第一电离能大于B，因此第一电离能介于在B、N间的第二周期元素有Be、C、O三种元素。(4)在BCl3中，B具有空轨道，可接受孤对电子形成配位键，因此B与X形成配位键时X提供孤对电子。
23
[答案] (1)A(2)2 BN(3)sp sp 3(4)X 33．（8分）【化学——有机化学基础】
- 7 -
2
聚酰胺—66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物，可利用下列路线合成：
（1）能与银氨溶液反应的B的同分异构体的结构简式为 （2）D的结构简式为 ，①的反应类型为 （3）为检验D中的官能团，所用试剂包括NaOH水溶液及
（4）由F和G生成H的反应方程式为 解：由合成流程图可知，A经H2加成得到环丁醚B，B与HCl加成得到C氯代丁醇，再进行一步取代得D，D为CH2ClCH2CH2CH2Cl；通过反应①取代得到己二腈，结合所给信息可知F是己二酸，G是己二胺，通过缩聚反应得到H（聚酰胺-66），
（1）B分子式是C4H8O，符合饱和一元醛的通式，能与银氨溶液反应的B的同分异构体含-CHO，其结构简式为CH3CH2CH2CHO，故答案为：CH3CH2CH2CHO；
（2）由上述分析可知，D为CH2ClCH2CH2CH2Cl；反应①的反应中-Cl被-CN取代，属于取代反应，故答案为：CH2ClCH2CH2CH2Cl；
（3）D中官能团为-Cl，要检验氯代烃中氯元素，应先通过NaOH溶液水解，然后加硝酸至酸
-性再用AgNO3溶液检验Cl，故答案为：硝酸和硝酸银；
（4）F和G生成H的反应方程式为nHOOC（CH2）4COOH+nNH2（CH2）6NH2→HO
H+（2n-1）H2O，
H+（2n-1）
故答案为：nHOOC（CH2）4COOH+nNH2（CH2）6NH2→HOH2O． 答案：（1）CH3CH2CH2CHO
（2）CH2ClCH2CH2CH2Cl；取代反应。 （3）AgNO3溶液与稀硝酸
OO‖‖催化剂
—C－(CH2)4－C－NH(CH2)6NH —（4）nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2―――→HO［］ｎH＋(2n－1)H2O
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