七、核磁共振波谱法
() a CH 2 CH CH 3 CH 3 (b )C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 (c )CHCH 3 CH CH 3 (d )CH 3 C CH 3 CH 3 (e )CH 3 CH 3 CH CH 3 1HNMR
在谱图上:
1.有两组单峰的是____ 2.有四组峰的是_______ 3.有五组峰的是_______。 61. 2 分 (2739)
化合物C4H8O2的三种异构体为: ( a )乙酸乙酯 CH3COOCH2CH3 ( b )丙酸甲酯CH3CH2COOCH3 ( c )丁酸CH3CH2CH2COOH
三者的1HNMR谱图中都有一个单峰, 在同一仪器相同条件下测定这三个单峰化学位移值δ的大小顺序为______________。 62. 2 分 (2740)
若分子中有CH3CH2-基团，1HNMR图谱的特征为______________________________ 。 63. 5 分 (2741)
(a) 乙苯
c)(b)(CH2CH3在
1HNMR
谱图上出现____组峰,
峰的裂分情况为_______________________________________ 化学位移值大小(或信号在高低场)为_____________________ 峰面积之比为________________。 64. 5 分 (2742)
化合物C12H14O2,在其1HNMR谱图上有下列数据: (1)3组峰a,b,c
(2)?a=7.69为峰形复杂邻位二取代苯的峰 ?b=4.43,四重峰 ?c=1.37,三重峰
(3)峰面积之比为a:b:c=2：2：3，其结构式为_______________。 65. 5 分 (2743)
1HNMR谱图中可得到如下的信息:
吸收峰的组数说明________________________________; 化学位移值说明__________________________________; 峰的分裂个数与耦合常数说明_______________________;
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七、核磁共振波谱法
阶梯式积分曲线高度说明_______________________。 66. 5 分 (2744)
CH3Cl、CH4、CH2Cl2、CHCl3中质子,屏蔽常数?最大的是______, 最小的是_________,化学位移值?最大的是________,最小的是__________, 共振信号出现在最低场的是________。
67. 5 分 (2745)
化合物C7H16O3,1HNMR谱图有如下数据:有三种类型质子 (a) ? =1.1,三重峰,9 个质子 (b)? =3.7,四重峰,6个质子 (c) ? =5.3,单峰,1个质子
其中,a为_______________基团, b为_______________基团,c为_______________基团, 它的结构式为_____________________________________________。 68. 2 分 (2746)
化合物C2H3Cl3在1HNMR谱图上,在δ=2.7处只有一个单峰,它的结构式为______________。 69. 5 分 (2747)
核磁共振波谱法中,三个不同质子a 、b、c、其屏蔽常数的大小顺序为? b>? a>? c.请问 它们化学位移值大小顺序为_______共振时所需外加磁场强度大小顺序为__________。 70. 2 分 (2748)
化合物(a )、(b)、(c)结构如下:
BrBrBr(c)(b) (a)
1HNMR
这三个异构体谱的区别是________________________________________。 71. 2 分 (2749)
丙酮甲基上质子的化学位移值为2.1, 试问当以TMS为标准物质时60MHZ的仪器而言 频率差为________HZ。 72. 2 分 (2750)
在丙酮分子中甲基上分子的化学位移为2.1, 试问当以TMS为标准物质时, 对100MHZ的仪器而言, 频率差为_____HZ。 73. 2 分 (2751)
在丙酮分子中甲基上分子的化学位移为2.1, 试问当以TMS为标准物质时, 对500MHZ的仪器而言, 频率差为_____HZ。 74. 2 分 (2752)
在下列各部分结构中按1HNMR化学位移值?减小的顺序排列之:
O C H C CH2 C CH3 OCH
(a )(b )(c )(d )
_____________________________________________。
75. 2 分 (2753)
HHHbHc Hd 请按次序排列苯环上相邻氢的耦合常数大小_____________________。
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七、核磁共振波谱法
76. 2 分 (2754)
在下列各部分结构中按1HNMR化学位移值减小的次序来排列
O C C H CCHC Cl C H H (a )(b ) (c )
______________________________________。 77. 2 分 (2755)
O (d )
请以图解法表示化合物
(b)HC(c)H3CCCDH(a)
各种氢的化学位移值的大小
和峰的裂分数________________________________
。 78. 2 分 (2756)
请以图解法表示化合物CH3(a)CD2CO2CH3(b)各种氢的化学位移值的大小和峰的裂分数_________________________ 。 79. 2 分 (2757)
请以图解法表示化合物CH2(a)DCH(b)Cl2各种氢的化学位移值的大小和峰的裂分数_____________________________ 。 80. 2 分 (2758)
请以图解法表示化合物CH3(a)CD2CH3(b)各种氢的化学位移值的大小和峰的裂分数_____________________________ 。 81. 2 分 (2759)
请以图解法表示化合物CH3(a)CH(b)DCH3(c)各种氢的化学位移值的大小和峰的裂分数___________________________ 。 82. 2 分 (2760)
在HF 分子中,若F的自旋为1/2,那么质子所受的磁场比外磁场将_________, 由此,引起质子共振所需的外磁场将____________。 83. 2 分 (2761)
在HF 分子中,H和F均有磁矩,氟的自旋量子数? =1/2,相对于外磁场,则19F 可能的9取向数是__________,若氟核的自旋为-1/2, 那么质子所受的磁场比外磁场将_________,由此,引起质子共振所需的外磁场将____________。 84. 2 分 (2762)
自旋-自旋耦合常数J是指______________________, J值的大小取决于_______ _________,当外磁场强度改变时, J值________。 85. 2 分 (2763)
在60MHZ仪器上和在300MHZ的仪器上测定同一化合物的 质子的共振谱,相对于TMS, 两仪器上测得的化学位移?是_________,该质子与TMS的频率差在两仪器上是_______。 86. 2 分 (2764)
在乙醇CH3CH2OH分子中,三种化学环境不同的质子,其屏蔽常数?的大小顺序是_______,其共振频率υ的顺序是___________________, 化学位移?的大小顺序是___________。 87. 5 分 (4519)
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七、核磁共振波谱法
在核磁共振波谱分析实验中, 试样管旋转的作用是______________________________。 仪器的分辨率已调整合适的标志是_____________________________________________。 88. 2 分 (4521)
在核磁共振波谱法中, 记录纸上横坐标自左向右对应于扫描磁场由_____变_____, 故称横坐标左端为________场, 右端为________场。
三、计算题 ( 共29题 ) 1. 5 分 (2492)
核磁共振波谱仪测定氢谱, 仪器为2.4T与100MHz, 请计算扫频时的频率变化范围 及扫场时的磁场强度变化范围. 2. 10 分 (3078)
（1）.在核磁共振波谱法中，常用 TMS(四甲基硅烷) 作内标来确定化学位移，这样做有什么好处？
（2）1,2,2-三氯乙烷的核磁共振谱有两个峰。用 60MHz 仪器测量时，＝CH2质子的吸收峰与 TMS 吸收峰相隔 134Hz，≡CH 质子的吸收峰与 TMS 吸收峰相隔 240Hz。试计算这两种质子的化学位移值，若改用 100MHz 仪器测试，这两个峰与 TMS 分别相隔多少？
3. 5 分 (3097)
使用 60.00MHz 核磁共振仪，化合物中某质子和 TMS(四甲基硅烷)之间的频率差为 120Hz，试计算其化学位移值 。 4. 5 分 (3131)
液态乙酰丙酮的核磁共振谱中有一个在5.62处（积分器为 19.5单位）的峰，一个在? 3.33处（37.0单位）的峰，加上其它与本题无关的峰。试计算其烯醇成分的质量分数。 5. 10 分 (3140)
今用一 100 MHz 质子核磁共振波谱仪来测定 13C 的核磁共振谱，若磁场强度(2.35T)不变，应使用的共振频率为多少？若在后者共振频率条件下，要测定31P的核磁共振谱，磁场需要调整到多少？
13
(1H 的磁矩为 2.79268 核磁子；C 的磁矩为 0.70220 核磁子;31P 的磁矩为 1.1305 核磁子。)
6. 10 分 (3373)
某有机化合物相对分子质量为88, 元素分析结果其质量组成为: C: 54.5%; O: 36;H: 9.1% NMR谱图表明:
a组峰是三重峰, ?≈1.2, 相对面积=3; b组峰是四重峰, ?≈2.3, 相对面积=2; c组峰是单重峰, ?≈3.6, 相对面积=3; (1) 试求该化合物各元素组成比
(2) 确定该化合物的最可能结构及说明各组峰所对应基团 7. 5 分 (3374)
在同一磁场强度作用下, 13C核与1H核相邻两能级能量之差(?E)之比为多少? (?H=2.793核磁子,?C=0.702核磁子) 8. 5 分 (3375)
1H在2.4 T 磁场作用下, 产生核磁共振吸收频率为1.0×108MHz.14N(I=1)在此情况下产生核磁共振现象, 其吸收频率为多少? (1H的磁矩?H 为2.793核磁子,14N的磁矩?C 为0.404核磁子)
9. 5 分 (3376)
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七、核磁共振波谱法
1H在1.4 T 的磁场作用下, 60.0MHz电磁辐射照射, 产生核磁共振现象, 27Al在相同磁场条件下, 共振时, 须15.6MHz的电磁辐射。问27Al的磁矩? (Al)为多少核磁子? (?H=2.793核磁子) 10. 5 分 (3377)
使用60.0MHz仪器, TMS吸收峰和化合物中某质子之间频率差为240Hz, 如果使用100MHz仪器, 它们之间的频率差为多少? 11. 5 分 (3378)
当采用90MHz频率照射时, TMS和化合物中某质子之间的频率差为430Hz, 这个质子 吸收的化学位移是多少? 12. 5 分 (3379)
质子1H磁矩?H为1.41×10-12J/T, 在2.4T磁场作用下产生核磁共振,问其吸收的电磁辐射频率是多少? 13. 10 分 (3406)
在60MHz(1.409T)的核磁共振谱仪中, 采用扫频工作方式, A质子和B质子的共振频率分别比TMS高360Hz和低120Hz.
(1) 由于电子的屏蔽, A质子所受的实际场强(有效场强)比B质子高还是低? 相差多少? (2) 若人为规定TMS的屏蔽常数为零, A和B的屏蔽常数各为多少? 14. 5 分 (3538)
防落素（对氯苯氧乙酸）是一种植物生长刺激素，一般合成物有两种异构体：
Cl OC2 COOOC2 COOCl
对位（p） 邻位（o）
其中有效成分是对位异构体。从某批合成产物的1HNMR谱图中得到如下数据： ?＝4.75和?＝4.88为两个化合物中
CH2的单峰，这两个峰的半高宽是一样的，其
高 h对＝24个单位，h邻＝17个单位。求对位异构体的含量。 15. 5 分 (3539)
甲苯和苯的混合物的1HNMR谱图上有两个信号，一个在?＝7.3（积分值为85）另一 个在?＝2.2( 积分值为15)处。请计算混合物中苯和甲苯的比例。 16. 5 分 (3540)
1H在2.349T磁场作用下，其共振频率为100Hz，产生1HNMR信号。45Sc在相同磁场条件下，共振频率为24.29MHz，问45Sc的自旋量子数为多少？（?H＝2.793核磁子， ?Sc＝4.749核磁子）
17. 5 分 (3541)
－
计算13C核的磁旋比γ（磁矩?C＝0.7023核磁子，1核磁子＝5.05×10-27J·T1，h=6.63×10-34J·s）。 18. 5 分 (3542) 13C在外磁场中，磁场强度为2.3487T，用25.10MHz射频照射，产生核磁共振信号， 问
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C的核磁矩为多少核磁子？（1核磁子单位＝5.05×10-27J·T1， h=6.63×10-34J·s） 19. 5 分 (3543)
某化合物中甲基质子在60 Hz的谱仪上化学位移?＝2.7，在100MHz的谱仪上化学 位移为多少？两者与TMS之间频率差为多少？ 20. 5 分 (3544)
某化合物中苯基上的质子化学位移值 δ＝7.4，所使 用的NMR波谱仪为90MHz求：
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