分析化学 题库
一、选择题
1、下列论述中正确的是（ D ）
A 系统误差呈正态分布 B 偶然误差具有单向性
C 置信度可以自由度来表示 D 标准偏差用于衡量测定结果的分散程度 2、下列论述中，有效数字位数错误的是（ C ）
A [H+] = 1.50×10-2（3位） B c = 0.1007mol·L-1（4位） C lgKCa-Y = 10.69（4位） D pH = 8.32（2位）
3、在用NaOH标准溶液滴定HCl溶液时，滴定过程中出现了气泡，会导致（ A ）
A 滴定体积减小 B 滴定体积增大 C 对测定无影响 D 偶然误差
4、在对一组分析数据进行显著性检验时，若已知标准值，则应采用（ A ）
A t检验法 B F检验法 C Q检验法 D u检验法
5、根据滴定管的读数误差（0.02mL）和测量的相对误差（0.1%），要求滴定时所消耗的滴定剂体积V应满足（ C ）
A V≤10Ml B 10mL＜V＜15mL C V≥20mL D V＜20mL 6、下列情况中，使分析结果产生负误差的是（ A ） A 测定H2C2O4·H2O摩尔质量时，H2C2O4·H2O失水
B 用NaOH标准溶液滴定HCl溶液时，滴定管内壁挂有水珠
C 滴定前用标准溶液荡洗了锥形瓶 D 用于标定溶液的基准物质吸湿 7、下列叙述中正确的是（ D ）
A 偏差是测定值与真实值之间的差值 B 算术平均偏差又称相对平均偏差
C 相对平均偏差的表达式为
D 相对平均偏差的表达式为
8、下列有关平均值的置信区间的论述中，错误的是（ C ）
A 在一定置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置信区间包括真值的可能性越大
B 其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽 C 平均值的数值越大，置信区间越宽
D 当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区间越小 9、偏差是衡量（ A ）
A 精密度 B 置信度 C 准确度 D 精确度 10、下列论述中最能说明系统误差小的是（ D ）
A 高精密度 B 标准偏差大 C 仔细校正过所有砝码和容量仪器 D 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致
11、
A 2位 B 3位 C 4位 D 5位
算式的有效数字位数为（ A ）
12、欲将两组测定结果进行比较，看有无显著性差异，则应当用（ B ） A 先用t检验，后用F检验 B 先用F检验，后用t检验 C 先用Q检验，后用t检验 D 先用u检验，再用t检验 13、误差是衡量（ C ）
A 精密度 B 置信度 C 准确度 D 精确度 14、定量分析中精密度和准确度的关系是（ B ）
A 准确度是保证精密度的前提 B 精密度是保证准确度的前提 C 分析中，首先要求准确度，其次才是精密度 D 分析中，首先要求精密度，其次才是准确度
15、下面结果应以几位有效数字报出（ D ）
A 5位 B 3位 C 4位 D 2位
16、下述情况，使分析结果产生负误差的是（ D ） A 用HCL标准溶液滴定碱时，测定管内壁挂水珠 B 用于标定溶液的基准物质吸湿 C 滴定前用标准溶液荡洗了锥瓶 D 测定H2C2O4·H2O摩尔质量时，H2C2O4·2H2O失水 17、试液体积在1 ~ 10 mL的分析称为 ( B ) A 常量分析 B 半微量分析 C 微量分析 D 痕量分析 18、决定正态分布曲线位置的是：（?C ）
A. 总体标准偏差 B. 单次测量的平均偏差? C. 总体平均值 ? D. 样本平均值? 19、假定元素的原子量的最后一位有±1的出入，AgCl中的Cl的百分率正确表示为：?（ A ） A. 24.737±0.001 (%) B. 24.737±0.010 (%) C. 24.737±0.100 (%) D. 24.737±1.000 (%) 20、痕量成分分析的待测组分含量范围是：?( C )
A. 1～10% B. 0.1～1% C. ＜0.01% D.＜0.001% 21、已知1.00ml Na2S2O3溶液相当于0.0100mmol KH(IO3)2物质的量，则
(mol·L-1)
为（ D ）
A 0.2400 B 0.03000 C 0.06000 D 0.1200
22、某含MnO的矿石，用Na2O2溶解后得到Na2MnO4，以水浸取之，煮沸浸取液以除去过氧化物，然后酸化，此时，MnO42-岐化为MnO4-和MnO2，滤液用标准Fe2+溶液滴定，nMnO : nFe2+为（ B ）
A 2 : 3 B 10 : 3 C 3 : 10 D 3 : 5
23、欲测定含Fe. Al. Cr. Ni等矿样中的Cr和Ni，用Na2O2熔融，应采用的坩埚是：（?C ） A. 铂坩埚 B. 镍坩埚 C. 铁坩埚 D. 石英坩埚? 24、下列关于滴定度的叙述，正确的是：（ B ）?
A. 1g标准溶液相当被测物的体积(ml) B. 1ml标准溶液相当被测物的质量(g)? C. 1g标准溶液相当被测物的质量(mg) D. 1ml标准溶液相当被测物的体积(ml) 25、每100 mL人体血浆中,平均含K+18.0mg和Cl-365 mg。已知M(K+)= 39.1 g/mol, M(Cl-) = 35.5 g/mol。血浆的密度为1.0 g/mL。则血浆中K+和Cl-的浓度为 ( C )
A 1.80 ×10-1和3.65 mol/L B 7.04×10-3和1.30×10-1 mol/L C 4.60×10-3和1.03×10-1 mol/L D 4.60×10-6和1.03×10-4 mol/L 26、准确移取1.0 mg/mL铜的标准溶液2.50 mL,于容量瓶中稀释至500 mL, 则稀释后的溶液含铜(?g/mL)为 ( C )
A 0.5 B 2.5 C 5.0 D 25 27、化学分析法依据的物质性质是：(D )
A. 物理性质 B. 物理化学性质 C. 电化学性质 D. 化学性质?
28、二乙胺五乙酸（H5L）的pKa1～pKa5分别1.94、2.87、4.37、8.69、10.56。其溶液中H2L3-组分浓度最大时的pH值（ B ）
A 2.87 B 6.53 C 9.62 D 3.62
29、用三乙醇胺（pKb = 6.24）配成的缓冲溶液，其pH缓冲范围是（ D ） A 3～5 B 4～6 C 5～7 D 7～9 30、用0.10mol·L-1 的NaOH滴定0.10mol·L-1，pKa=3.0的弱酸，其pH突跃范围是7.0～9.7，用同浓度的NaOH滴定0.10mol·L-1，pKa=4.0的弱酸时，其pH突跃范围将是（ A ） A 8.0～9.7 B 7.0～10.0 C 6.0～9.7 D 6.0～10.7
31、用纯水把下列溶液稀释10倍时，其中pH值变化最大的是（ A ） A 0.1mol·L-1 HCl溶液 B 0.1mol·L-1 NH3·H2O C 0.1mol·L-1 HAc溶液 D 1mol·L-1 HAc + 1mol·L-1 NaAc溶液
32、H2A的pKa1 = 3.0， pKa2 = 7.0。溶液中当[H2A] = [A2-]时的pH值是（ C ）
A 2.5 B 4.0 C 5.0 D 10.0 33、用强碱滴定弱酸时，应选用的指示剂是（ B ）
A 甲基橙 B 酚酞 C 甲基红 D 溴酚蓝 34、下列各组酸碱物质中，属于共轭酸碱对的是（ C ）
A H3PO4 - Na2HPO4 B H2CO3 - CO32- C (CH2)6N4H+ - (CH2)6N4 D NH3+CH2COOH – NH2CH2COO- 35、下列0.10mol·L-1 的碱能用HCl作直接滴定的是（ D ）
A 六次甲基四胺（pKb = 8.85） B 三乙醇胺（pKb = 6.24）C 苯甲酸钠（pKa = 4.21） D 氨水（pKb = 4.74） 36、用0.10mol·L-1的NaOH滴定0.10mol·L-1，pKa=4.0的弱酸，其pH突跃范围是7.0－9.7。用同浓度的NaOH滴定pKa=3.0的弱酸时，其突跃范围将是（ B ） A 6.0～7.0 B 6.0～9.7 C 7.0～10.7 D 8.0～9.7 37、0.10mol·L-1的NaH2PO4（pH1）和NH4H2PO4(pH2)两种溶液pH关系是（ A ） A pH1=pH2 B pH1＞pH2 C pH1＜pH2 38、用0.10mol·L-1HCl滴定0.10mol·L-1 NH3水至计量点的质子条件是（ C ）
－－
A [H+]=[OH]+0.05－[NH3] B [H+]=[OH]－0.05+[NH4+]
－－
C [H+]=[OH]+[NH3] D [H+]=[OH]+0.05－[NH4+] 39、浓度为0.10mol·L-1的NH2OH·HCl（pKb=8.04）溶液的pH是（ B ） A 4.45 B 3.48 C 10.58 D 12.58
40、NaOH滴定H3PO4(pKa1～pKa3分别为2.12，7.20，12.36)至产物为Na2HPO4，应选用的指示剂是（ D ）
A 甲基橙 B 甲基红 C 酚酞 D 百里酚酞
41、基准物质NaCl常用于标定的物质是（ D ）
A Pb(NO3)2溶液 B AgNO3溶液 C Bi(NO3)3溶液 D 间接标定NH4SCN溶液
42、H3AsO4的pKa1～pKa3分别为2.20，7.00，11.50。pH=7.00的H3AsO4的主要平衡关系式是（ B ）
A H2AsO4=H2AsO4- B H3AsO4-=HAsO42- C H3AsO42-=AsO43- D H3AsO4＞H3AsO4- 43、浓度为cmol·L-1(NH4)2CO3溶液质子条件是（ B ）
－－
A [H+]=[OH]－[NH3]+[HCO3-]+2[H2CO3] B [H+]=[OH]－[NH3]-[HCO3-]-2[H2CO3]
－
C [H+]=[OH]－[NH3]-[HCO3-]+2[H2CO3] D [NH3]=[HCO3-] 44、浓度为0.020mol·L-1的NaHSO4（Pka2=2.0）溶液的pH是（ C ） A 4.0 B 3.0 C 2.0 D 1.0 45、下面0.10mol·L-1的酸不能用NaOH作直接滴定分析（ B ） A HCOOH（pKa=3.45） B H3BO（ C NH4NO（ D H2O（ 3pKa=9.22）3pKb=4.74）2pKa=12）46、1.00×10-3mol·L-1HClO4水溶液pH=3.0，1.00×10-7mol·L-1HClO4溶液pH为6.8，这是因为：（?C ）
A. 在稀溶液中HClO4离解更完全 B. HClO4在稀溶液中为―超强酸‖? C. 水的离解 D. 活度的影响?
47、相同浓度的下列阴离子，碱度最强的是：?（ B ） A. CN-(KHCN＝6.2×10-10) B. S2-(KHS-＝7.1×10-15)? C. CH3COO-(KHAc＝1.8×10-5) D. Cl-(KHCl=1)? 48、以0.100mol·L-1HCl滴定20.00mL0.050mol·L-1CH3NH2和0.050mol·L-1C2H5NH2的混合溶液，问计量点时的pH值为：?（ C ）
A. 4.52 B. 4.72 C. 5.98 D.5.78?
49、当M与Y反应时，溶液中有另一络合物L存在，若ａM(L)＞1，则表示（ C ） A M与Y没有副反应 B 可以忽略M与Y的副反应 C M与Y有副反应 D [M] = [M']
50、当用EDTA直接滴定无色金属离子时，终点呈现的颜色是（ B ） A 游离指示剂的颜色 B EDTA - 金属离子络合物的颜色 C 指示剂 - 金属离子络合物的颜色 D 上述A与B的混合色 51、于25.00mL 0.020mol·L-1 Zn2+溶液中，准确加入0.020mol·L-1 EDTA溶液25.00mL，当溶液pH=5.0时，pZn为（已知lgKZnY = 16.50，pH=5.0时，lgaY(H) = 6.45）（ A ） A 6.03 B 8.25 C 5.03 D 7.25
52、用络合滴定法测定M离子的浓度时，若E≤0.1%，ΔpM = ±2，且M浓度为干扰离子N浓度的1/10，欲用控制酸度滴定M，则要求lgKMY - lgKNY应大于（ C ） A 5 B 6 C 7 D 8
53、以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰，为了消除Fe3+的干扰，直接滴定盐酸，应加入的试剂是（ B ） A 沉淀分离法 B 溶剂萃取法 C 络合掩蔽法 D 控制酸度法
54、在强酸性介质中，以二甲酚橙为指示剂，测定Zn-EDTA配合物中EDTA组分，需使用的标准溶液是（ B ）
A Pb(NO3)2溶液 B Bi(NO3)3溶液 C CdSO4溶液 D CaCl2溶液 55、在pH = 10.0 的氨性缓冲溶液中，已知lgKMY = 18.0，且已计算出αM(NH3) = 10 5.2，αM(OH)
= 10 2.4，αY(H) = 10 0.5，则在此条件下，lgK'MY为（ B ）
A 9.9 B 12.3 C 15.1 D 12.8
56、用含有少量Ca2+离子的蒸馏水配制EDTA溶液，于pH = 5.0时，用Zn2+标准溶液标定
EDTA溶液的浓度，然后用上述EDTA溶液滴定试样中Fe3+的含量。对测定结果的影响是（ C ）
A 偏高 B 偏低 C 基本上无影响 D 无法判断 57、已知lgKMnY = 13.87和下表数据 pH lgαY(H) 4 8.44 5 6.45 6 4.65 7 3.32 若用0.01mol·L-1 EDTA滴定0.01mol·L-1 Mn2+溶液，则滴定时最高允许酸度为（ C ）
A pH ≈ 4 B pH ≈ 5 C pH ≈ 6 D pH ≈ 7
58、用EDTA测定含有Ca2+、Fe3+、Zn2+、Mg2+离子的混合溶液中的Fe3+、Zn2+含量时，为
了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简单的方法是（ D ）
A 沉淀分离法 B 溶剂萃取法 C 络合掩蔽法 D 控制酸度法 59、用0.020mol·L-1 EDTA溶液滴定20.00mL的M溶液时，消耗EDTA溶液20.00mL，已
知lgKMY=16.5，lgαM=1.5，lg αY=5.0，终点时pM=8.5，则终点误差为（ B ） A 0.1% B 3% C -0.1% D -3% 60、铬黑T（EBT）与Ca2+的络合物的稳定常数Kca－EBT=105.4，已知EBT的pKa2＝6.3，
pKa3=11.6。在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在终点的pCaep值为（ D ） A 5.4 B 4.8 C 2.8 D 3.8
61、用含有少量Ca2+、Mg2+离子的蒸馏水配制EDTA溶液，然后于pH=5.5。以二甲酚橙为
指示剂，用标准锌溶液标定EDTA溶液的浓度。最后在pH=10.0，用上述EDTA溶液滴定试样Ni2+含量。问对测定结果的影响是（ B ） A 偏低 B 偏高 C 不变 D没有影响 62、在pH=9.0时，以0.0200mol·L-1 EDTA滴定50.0ml 0.0200mol·L-1 Cu2+溶液，当加入
100.00ml EDTA溶液后，在下列叙述中正确的是（ A ） A pCu'=lgK'CuY B pCu'=pK'CuY C lg[Cu2+]=lgK'CuY
－
63、0.020mol.L EDTA和2.0×104 mol·L-1Cu(NO3)2溶液等体积混合，当pH=6.0时，溶液中
游离Cu2+离子的浓度为（已知lgKCaY=18.8，pH=6.0时，lgαY(H)=4.65）（ C ）
－－
A 7.1×1018mol·L-1 B 7.1×1016mol·L-1
－－
C 7.1×1017mol·L-1 D 4.57×106mol·L-1 64、用0.020mol·L-1 Zn2+溶液滴定0.020mol·L-1 EDTA溶液，已知lgKZnY=16.5，lgαZn=1.5，
lgαY=5.0，终点时pZn=8.5，则终点误差为（ C ） A 0.1% B －0.1% C 3% D －3%
65、EDTA滴定金属离子时，当浓度均增大10倍，突跃大小变化是（ B ） A 2个pM单位 B 1个pM单位 C 0.5个pM单位 D 突跃大小不变
66、采用EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）作为络合滴定剂的主要优点是（ A ） A 可在大量Mg2+存在下滴定Ca2+ B 可在大量Ca2+存在下滴下Mg2+ C 滴定Cu2+时，Zn2+，Cd2+等不干扰 D 滴定Ni2+，Mn2+等不干扰
67、铬黑T（EBT）为一有机弱酸，其pKa1=6.3，pKa2=11.6，Mg2+－EBT络合物的稳定常数与lgKMg－EBT=107.0。当pH=10.0时，Mg2+－EBT络合物的条件稳定常数K'Mg－EBT为（ A ）
5564
A 2.5×10 B 5.0×10 C 2.5×10 D 2.5×10
68、在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（ C ）
A pH=pK'MY B K'MY＜K'Min C lgKMY－lgKNY≥6 D NIn与HIn颜色应有明显差别 69、在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至计算点时，以下关系正确的是（ B ）
A [Zn2+]=[Y4] B [Zn2+']=[Y'] C [Zn2+]2=
－ C .[Zn2+']2=
70、于50.00ml 0.0200mol·L-1 Ca2+溶液中，准确加入0.0200mol·L-1EDTA 溶液50.00ml，当溶液pH=12.0时，溶液中游离Ca2+离子的浓度为（已知lgKCaY=10.69；pH=12.0时，lgaY(H)=0.01）（ C ）
－－－
A 9.14×107mol·L-1 B 2.78×107mol·L-1 C 4.57×107mol·L-1
－
D 4.57×106mol·L-1
71、EDTA的pKa1～pKa6分别为0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26,其pKb5是：（?D ） A.11.33 B. 7.75 C. 12.00 D. 12.40?
72、KB指示剂为酸性铬蓝K与萘酚绿混合而成的指示剂，其中萘酚绿的作用是：（ C ） A. 使指示剂性质稳定 B. 改变酸性铬蓝K的KMIn?? C. 利用颜色之间的互补使终点变色敏锐 D. 增大滴定突跃范围
'73、在氢离子浓度1mol·L-1的酸性溶液中，E?CrO/Cr2?273?-1
，则0.1000mol·L K2Cr2O7
?1.00V的还原至一半时的电势为（ B ）
A 1.00V B 1.01V C 1.45V D 0.98V 74、用K2Cr2O7标准溶液测定铁含量时，以TiCl3还原Fe3+后加入钨酸钠，其作用是（ C ） A 氧化过量的SnCl2 B 氧化过量的TiCl3 C 指示Fe3+已全部还原 D 催化过量Ti3+的氧化反应
75、某对称氧化还原反应为：2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+，E?A当反应达到计量点时的电位值是（ B ） A 1.20 B 1.41 C 1.34 D 1.27 76、已知E?'MnO/Mn?42?，?1.68V，E?B?1.00V?1.51V，pH = 2.0 时，该电对的条件电位为（
A ）
A 1.32 B 2.64 C 5.28 D 10.56
77、在pH = 1.0的0.1 mol·L-1 EDTA介质中，Fe3+/Fe2+的条件电位E?'与其标准电极
Fe/Fe 3?2?电位 E?相比（ A ）
Fe/Fe3?2?A
?'EFe3?/Fe3?2?? ?EFe2?3?/Fe3?2? B
?'EFe3?/Fe2?? ?EFe3?/Fe2?
C
?'EFe/Fe? ?EFe/Fe2? D 无法比较
/Sn78、已知E?'Fe/Fe3?2?，E?' ?0.77V Sn4?2? ?0.15V，那么Fe
3+
与Sn2+反应的平衡常
数的对数值（lgK）为（ C ）
A -21.02 B 31.53 C 21.02 D 10.51 79、已知E?'Fe/Fe3?2?，E?' ?0.77V Sn4?/Sn2? ?0.15V，那么Fe
3+
与Sn2+反应的平衡常
数的对数值（lgK）为 （ D ）
A B
C D
3?2?
，E?' ?0.68V Sn4?80、已知在1mol·L-1HCl溶液中，E?'Fe/Fe/Sn2? ?0.14V，计算
以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时体系的电位值，结果表明（ C ） A 0.50V，0.41V，0.32V，计量点前后电位改变相等。
B 0.50V，0.41V，0.32V ，计量点前后的电位高于计量点后的电位。
－
C 0.23V，0.32V，0.50V ，计量点前后位改变不等，这是由Fe3+/Fe2+与Sn4/Sn2+两电对的电子改变数不等。
D 0.17V，0.32V，0.56V，计量点前后电位改变不等，这是由于铁电对的条件电位高于锡电对的条件电位。 80、已知E?MnO/Mn?42??1.51V，那么该电对的条件电位与pH之间的关系式为（
B ）
AE?' C
?1.51?0.12pH BE?'?1.51?0.094pH
E?'?1.51?0.29pH DE?'?1.51?0.47pH
82、（1）用0.1mol·L-1 KMnO4溶液滴定0.05mol·L-1Fe2+溶液。
（2）用0.001mol·L-1KMnO4溶液滴定0.005mol·L-1 Fe2+溶液。试判断上述两种情况下滴定突跃的大小是（ C ）
A （1）＞（2） B （1）＜（2） C （1）=（2）
?
83、某氧化还原反应：2A++3B4+=2A4++3B2+，当反应达到计量点时的电位是：（?D ) A. C.
? B. (E??E?)/2 6(E??E)/0.059ABAB? D. (3E??2E?)/5 (2E??3E)/5ABAB84、影响沉淀聚集速度大小的主要的因素是（ D ）
A 离子大小 B 物质的极性 C 溶液的浓度 D 相对过饱和度 85、在重量分析中，洗涤晶形沉淀的洗涤液应是（ A ）
A 冷水 B 含沉淀剂的稀释液 C 热的电解质溶液 D 热水 86、下列有关沉淀转化的叙述中错误的是（ C ）
A 同类型沉淀，由Ksp大的转化为Ksp小的很容易进行
B 沉淀转化常用于将不溶于酸的沉淀转化为易溶于酸的沉淀 C AgI可用浓NaCl溶液转化为AgCl沉淀
D BaSO4可用Na2CO3转化为可溶于酸的BaCO3
87、当希望得到晶形沉淀时，在沉淀形成的初期应该控制沉淀条件为（ B ） A 均相成核作用为主 B 异相成核作用为主 C 定向聚集 D 不定向聚集 88、下列说法中，违反晶形沉淀条件的是（ A ）
A 沉淀可在浓溶液中进行 B 沉淀应在不断搅拌下进行
C 在沉淀后放置陈化 D 沉淀在热溶液中进行
－
89、MnS的Ksp=2.0×1010，其中水中的溶解度的计算式为（ C ）
A MnO4 B
－
C D
90、难溶化合物MmAn，当不考各种副反应时，其溶解度计算式为（ C ）
A B C D
91、测定银时为了保证使AgCl沉淀完全，应采取的沉淀条件是：（?C ） A. 加入浓HCl B. 加入饱和的NaCl?
C. 加入适当过量的稀HCl D. 在冷却条件下加入NH4Cl+NH3 92、AgCl沉淀的溶解度s随NaCl浓度的变化关系是：?（ C ） A. 随着NaCl浓度的增大，s逐渐变小? B. 随着NaCl浓度的增大，s逐渐变大?
C. 随着NaCl浓度的增大，s逐渐变小，当达到最小后又逐渐增大? D. s与NaCl的浓度无关
93、入射光的波长会影响有色络合物的（ D ）
A 稳定常数 B 浓度 C 活度 D 摩尔吸光系数
94、比色分析中，用2cm的比色皿测得透光率为T，若改用1cm的比色皿测得的透光率为（ D ）
A 2T B T/2 C T2 D
95、已知某些显色体系的桑德尔灵敏度S为0.022g/cm2，Cu的相对原子质量为63.35，则吸光系数（L/g·cm）为（ B ）
A 45.5 B 55.5 C 110 D 11.0
96、可见光分子光谱法中可选用的光源是（ D ） A 氟灯 B 空心阴极灯 C 硅碳棒 D 钨灯
97、若分光光度计的仪器测量误差T = 0.01，当测得透光率T = 70%时，其测量引起的浓度相对误差为（ B ）
A 2% B 4% C 6% D 8%
98、下列说法中，不引起偏离朗伯-比尔定律的是（ C ） A 非单色光 B 介质的不均匀性 C 检测器的光灵敏范围 D 溶液中的化学反应
99、在光度分析中，若试剂溶液有颜色，则参比溶液应选择（ B ） A 蒸馏水 B 试剂溶液 C 被测试液 D 退色溶液 100、在A = abc 方程式中，当c以mol·L-1表示，b以cm表示时，a称为（ A ） A 摩尔吸光系数 B 吸光系数 C 桑德尔指数 D 比例系数 101、紫外及可见吸收光谱由（ C ）
A 原子外层电子跃迁产生 B 分子振动和转动产生 C 价电子跃迁产生 D 电子能级振动产生
102、用普通分光光度法测得标液C1的透光率为20%，试液的透光率为12%，若以示差法测定，以C1为参比，测试液的透光率为（ C ）
A 40% B 50% C 60% D 70%
103、在一般分光光度法测定中，被测物质浓度的相对误差(Δc/c)大小：（?E ） A. 与透光率成反比 B. 与透光率成正比?
C. 与透光率的绝对误差成反比 D. 与透光率的绝对误差成正比? E. 只有透光率在36.8%时才是最小的
104、比色分析中，用1cm比色皿测得透光率为T，若用2cm比色皿，则测得透光率为：(C ) A. 2T? B. T/2 C. T2 D.(T)1/2 105. 在分光光度分析中下列说法正确的是：?(C )
A. 由于仪器引入的浓度测量的相对误差与T成正比? B. 分光光度计测量A的标准偏差基本为定值?
C. 吸光度A=0.434或T=36.8%时，由分光光度计测量引入的浓度相对误差最小? D. 工作曲线不通过原点是由于偏离朗伯—比耳定律引起的? 106. 从标准曲线上查得的Mn2+浓度为0.400mg·mL-1时，吸光度As=0.360，若未知液吸光度Ax=0.400，则未知液中Mn2+的浓度(mol·mL-1)为：(D )?
A. 0.480 B. 0.550 C. 0.600 D. 0.444
107. 光度分析中工作曲线常不通过原点，下述说法中不会引起这一现象的是 ：(C )? A. 测量和参比溶液所用比色皿不对称 B. 参比溶液选择不当? C. 显色反应的灵敏度太低 D. 显色反应的检测下限太高 二、多项选择题
1. 在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Cu至计量点时：?C D A. pCu值只与[NH3]有关 B. pCu值只与lgK’有关? C. pCu’与lgK’和cCu均有关 D. pCu与lgK’,cCu均有关
2. 对氧化还原电对电极电位的影响，下列叙述中正确的是：?B D A. 凡是使氧化态活度降低的，电位就升高? B. 凡是使氧化态活度降低的，电位就降低? C. 凡是使还原态活度降低的，电位就降低? D. 凡是使还原态活度降低的，电位就升高 3. 下列说法错误的是：?B C
A. 异相成核作用生成的晶核数目与相对过饱和度无关? B. 加热有利于沉淀吸附杂质?
C. 均匀沉淀法就是均相成核作用占主导作用的沉淀方法?
D. 沉淀BaSO4时Fe3+共沉淀，将其还原为Fe2+或用EDTA掩蔽，可减少共沉淀 4. t分布曲线t值随哪些量而变化??B C
A. 测定次数n? B. 自由度f? C. 显著性水准α D. 标准偏差s
5. 用离子交换树脂柱分离阳离子或阴离子时，可用下述哪一种溶液作洗脱剂??C D A. HAc B. NH3 C. NaOH D. HCl
6. 溶液中有M、N两种离子共存，用EDTA选择滴定金属离子M时，N离子不干扰，需要控制一定的酸度，在此酸度下，下面哪种关系式正确(In-为指示剂)：?（ A C ） A. K’MY＞K’NY? B. K’MY＜K’NY? C. K’MY＞K’NIn? D. K’MY＜K’NIn?
7. 重量法测定铁和钡时，过滤Fe(OH)3和BaSO4沉淀应分别选用：（ A C ）? A. 快速定量滤纸 B. 中速定量滤纸? C. 慢速定量滤纸 D. 玻璃砂芯坩埚 8. 下列何种会引入随机误差：?（ B D ）
A. 增加平行测定次数 B. 几次读取同一滴定管的读数不一致? C. 滴定时有液滴溅出 D. 称量时，天平零点稍有变动? 9. 欲提高溶剂萃取法的选择性，最常用的方法是：?（ B C ） A. 增加螯合剂的用量 B. 控制溶液的酸度?
C. 使用掩蔽剂 D. 剧烈振荡和增加萃取时间 三、填空题
1、若试样的分析结果的精密度很好，但准确度不好，说明分析过程中偶然误差小，系统误差大。
2、比较两组数据的平均值，检验方法是先F后t。
3、偶然误差正态分布曲线的两个重要参数是标准偏差ζ和总体平均值μ。
4、对于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据4d法、Q检验法和Grubbs法方法来判断。 5、检验两组结果是否存在显著性差异采用 t检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F检验法。
6、常量分析的试样质量范围是＞0.1g
7、浓度为0.01mol.L-1的硼砂水溶液的质子条件是[H+] = [OH-] + [H2BO3-] – [Na+]。 8、标定NaOH溶液的基准物质是二水合草酸（H2C2O4·2H2O）或邻苯二甲酸氢钾。
－
9、浓度为cmol·L-1的H2SO4和HCOOH混合液的质子条件是[H+]=[OH]+C+[SO42-]+[HCOO－－－
]或[H+]=[OH]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO]。
－
10、含0.100mol·L-1HAc（Ka=1.8×105)－0.0020mol·L-1 NaAc溶液的pH值3.17。 11、可用Na2CO3、硼砂等基准物质来标定HCl溶液。
－－
12、浓度c1mol·L-1HAc－c2mol·L-1 NaAc溶液的质子条件是[H+]=[OH]+[Ac]－[Na+]或[H－－－
]+c2=[OH]+[Ac]。
13、用NaOH滴定H3PO4（pKa1～pKa3分别为2.12，7.20，12.36）至第二计量点，pH值为9.7。
14、用甲醛法测定工业(NH4)2SO4(M=132.0)中含氮量,把试样溶解后用250mL容量瓶定容,移取25mL,用0.2mol·L-1NaOH标准溶液滴定,则应称取试样约3.3g。 15、0.1mol·L-1甘氨酸(NH3H2COO-) 溶液的pH(pKa1=2.35,pKa2=9.77)为6.06。
16、甲基红的变色范围为4.4～6.2,甲基橙的变色范围为3.1～4.4，酚酞的变色范围为8.0～9.6。
17、在50mL 0.1mo1·L-1HAc中加入50mL 0.1mo1·L-1NaAc,溶液pH变为4.74。 18、0.200mol·L-1Ba(OH)2滴定0.100mol·L-1HAc至计量点时,pH值为8.82。 19、含0.1mo1·L-1NH3和0.10mo1·L-1NH4Cl溶液的pH为9.26，稀释10倍后pH值又为9.26。 20、EDTA的酸效应是指由于H+的存在而导致EDTA参加主反应能力降低的现象。 21、pH = 5.0时，用EDTA溶液滴定含有Zn2+、Al3+、Mg2+和大量F-等离子的溶液，已知lgKAlY = 16.3，lgKZnY = 16.5，lgKMgY = 8.7，pH = 5.0时，lgαY(H) = 6.5，则测得的是Zn2+离子的浓度
22、在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.002mol·L-1的EDTA滴定同浓度的溶液中Pb2+。已知lgKPbY=18.0，lgαY(H)=6.6，lgαPb(Ac)=2.0，在计量点时，溶液中pPb'值应为6.2。
－－
23、以1.0×103mol·L-1络合剂滴定1.0×103mol·L-1金属离子Mn+，根据下表pH与lgαL(H)的数值（设络合物ML的稳定常数KML=1014.0）
pH lgαL(H) 2.0 14.0 4.0 10.0 6.0 5.5 8.0 3.0 10.0 0.5 指出采用金属指示剂可以准确滴定Mn+的pH值是pH=8.0～10.0。
24、0.020mol·L-1 EDTA和2.0×104mol·L-1Cu(NO3)2溶液等体积混合，当pH=6.0时，溶液中
－
游离Cu2+离子的浓度为（已知lgKCaY=18.8，pH=6.0时，lgαY(H)=4.65）7.1×1017mol·L-1。 25、已知lgkZnY=16.5和下表数据 －
pH lgαY(H) 4 8.44 5 6.45 6 4.65 7 3.32 若用0.01mol·L-1 EDTA滴定0.01mol·L-1 Zn2+溶液，则滴定时最高允许酸度是pH≈4。
26、应用EDTA溶液滴定Mn+、Nn+混合离子溶液中的Mn+，在Mn+和Nn+与OH-无副反应的范围内，当αY(H)＞＞αY(N)时，K’MY与溶液pH值的关系是pH越小，K’MY越小，当αY(N)＞＞αY(H)时， K’MY与pH关系是基本无关。
27、用EDTA滴定法测定白云石中Ca2+,Mg2+含量时，先将试样溶解，然后调节pH5.5～6.5
?
并进行过滤，其目的是使Al3+、Fe3+生成氢氧化物沉淀而分离出去。
28、测定铝盐中铝的含量时，称取试样0.2550g，溶解后加入0.05000mol?L-1EDTA溶液50.00mL，加热煮沸，冷却后调溶液的pH值至5.0，加入二甲酚橙为指示剂，以
0.02000mol?L-1Zn(AC)2溶液滴定至终点，消耗25.00mL，则试样中含Al2O3为39.98%? 29、对于半反应MnO-4+5e+8H+=Mn2++4H2O，Nernst方程式的表示式为φ=???MnO4?/Mn2?+ (0.059/5)·lg([MnO-4][H+]8/[Mn2+])。
30、增加酸度，将使Cr2O2-7/Cr3+电对的电位升高。
31、K2Cr2O7滴定Fe2+的反应式为：Cr2O72++6Fe2++14H+ = 6Fe3++2Cr3++7H2O，该滴定反应的
计量点电位的正确的计算式为。
32、以溴酸钾—碘量法测定苯酚纯度时，有Br2逃逸，则测定结果将偏偏高（偏低、偏高或不变） 33、已知
，
，则下列反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在计
量点时溶液中CFe3+/CFe2+值为2.76×106。
34、若两电对的电子转称移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于0.27V。
35、在氧化还原滴定中KMnO4是最常用的自身指示剂。
36、碘量法测定Pb3O4时，一般是先在试样中加K2Cr2O7溶液，其作用是
2Pb2++Cr2O2-7+H2O=2PbCrO4↓+2H+?，2PbCrO4+2H+=2Pb2++ Cr2O2-7+H2O (PbCrO4↓用浓酸溶解)，Cr2O2-7+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O I2+2S2O2-3=S4O2-6+2I- (淀粉溶液作指示剂)。 37、已知???'Cr2O72?/Cr3?=1.00V，???'Fe3?/Fe2??0.68V,0.01667mol?L-1的K2Cr2O7滴定
0.1000mol?L-1的Fe2+，计量点的电位为0.97V。
38、佛尔哈德返滴定测Cl-，若不加硝基苯等保护沉淀，则分析结果会偏低。
39、重量法测定氯化物中氯的百分含量，欲使10.0mgAgCl沉淀相当于1%的氯，应称取试样0.2474g。
40、用0.0500mol·L-1 HCl滴定50.00mL饱和Ca(OH)2溶液，计量点时，消耗20.00mL,则
?
Ca(OH)2的Ksp为4.0×10-6。
41、Ag2S的Ksp = 2.0×10-48，其在纯水中的溶解度计算式为。 42、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应当是热，稀，慢，搅，陈。
43、沉淀的类型与定向速度有关，定向速度的大小主要相关的因素是物质的极性。 44、晶形沉淀的沉淀条件是稀、搅、慢、热、陈。
45、在比色分析中，用1cm的比色皿测得的透光率为T，若改用2cm的比色皿测得的透光率为T2。
46、已知某显色体系的桑德尔灵敏度为0.022μgCu/cm2，铜的相对原子质量为63.55，则吸光系数为45.5L/g·cm。
47、在光度分析中，选择参比溶液的原则是根据加入试剂和被测试液的颜色性质选择。 四、判断题
（×）1. 0.00200mol·L-1 K2Cr2O7 对 Fe2O3 的滴定度是9.60mg·mL-1。? （×）2. 草酸溶液在pH=3时,溶液中离子主要存在形式是C2O42-。
（∨）3. EDTA的副反应越严重，副反应系数越大，溶液中游离Y的平衡浓度就越小，络合物MY的条件稳定常数K′MY越小。
（∨）4. 氧化还原指示剂本身参加氧化还原反应，且其氧化态和还原态颜色不同。 （×）5. 重量分析中，沉淀剂总是过量越多越好。 （∨ ）6. 分光光度法可以同时测定溶液中两种或两种以上的组分。? （×）7. 平均值的置信区间指一定置信度下，以真值为中心的可靠范围。 （∨）8. 离子交换柱上的操作一般过程是：交换、洗涤、洗脱和再生。? （×）9. 用Na2CO3熔融玻璃时，使用瓷坩埚。
（∨）10. 物质的质量ｍ与物质的量n的关系是ｍ=n·M（M 为摩尔质量）。 （×）11. 一元弱酸溶液的氢离子浓度与酸的浓度相等。
（×）12. 作为金属离子指示剂，二甲酚橙只适用于pH＞6时。 （∨）13. KIO4在热的酸性介质中能将Mn2+氧化为MnO-4。 （×）14. 在重量分析中，后沉淀总使分析结果偏高。
（×）15. 凡由实验数据求出的一元线性回归方程都是有意义的。
（×）16. 一般来说，盐析剂的离子，价态愈高，半径愈小，其盐析作用愈弱。 （×）17. 无论物料是否均匀，其采样和制样步骤、方法完全相同。
（∨）18. 用PAN作指示剂时，加入少量乙醇，可使指示剂变色较明显。 （×）19. EDTA过量时，金属离子就没有副反应了
（×）20. 共沉淀分离根据共沉淀剂性质可分为混晶共沉淀分离和胶体凝聚共沉淀分离。 （∨）21. 利用Al(OH)3为载体可富集1升溶液中微克级的Fe3+。
（∨）22. 萃取分离时，洗涤液的基本组成与试液相同，但不含试样。
（×）23. 分析一批袋装尿素中的含氮量，因产品均匀，只需从任意几袋中取出试样混匀即可。
五、简答题
1、已知lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.7，lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0。试说明为何在pH=10的溶液中用EDTA滴定Ca2+时，常于溶液中先加入少量的MgY？能否直接加入Mg2+，为什么？ 答：滴定前：MgY + EBT + Ca → CaY + Mg-EBT
终点时：Mg-EBT+Y →MgY+EBT，不能够直接加入Mg2+，因为直接加入会消耗滴定剂Y；由上式可知，滴定前加入的MgY与终点时生成的MgY的量相等，所以不会产生误差。
2、简述分光光度计的主要构件和应用双波长光度分析法时波长选择原则。
答：由光源、单色器、样品池（比色皿）和检测及读出装置四部分组成。待测组分在两波长处的吸光度之差A要足够大，干扰组分在两波长的吸光度应相等，这样用双波长测得的吸光度差只与待测组分的浓度成线性关系，而与干扰组分无关。 3. 摩尔吸光系数表示的物理意义？与哪些因素有关?
答： 摩尔吸光系数ε的物理意义 它表示物质的浓度为1mol·L-1、液层的厚变为1cm时，溶液的吸光度。通常配制低浓度的溶液，测得A后，通过计算求得ε。ε反映了吸光物质对光的吸收能力，也反映了吸光光度分析法测定该吸光物质的灵敏度。它们与物质本性，入射光波长及温度等有关，而与物质浓度无关。
4、分别简单阐述酸碱滴定指示剂，络合滴定指示剂， 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理。
答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂，如高锰酸钾；还有显色指示剂如I2，与淀粉显兰色。沉淀滴定指示剂，是根据溶度积大小，在化学计量点被测物质沉淀基本完全后，指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。还有吸附指示剂，吸附在沉淀表面后发生颜色变化。 5、试分析重铬酸钾测定铁矿石中全铁时硫磷混酸的作用。
答：（1）控制酸度（1分）；（2）与Fe3+形成稳定的Fe(HPO4)2-,降低了Fe3+/Fe2+电对的电极电势，使滴定突跃范围增大（2分）；（3）与Fe3+形成稳定的Fe(HPO4)2-，消除Fe3+的黄色，有利于终点颜色的观察（1分）
6. 什么叫小体积沉淀法?用此方法的好处是什么?
答： 小体积沉淀法是在尽量小的体积、尽量大的浓度，同时又有大量没有干扰作用的盐类存在下进行的沉淀方法。如：NaOH小体积沉淀分离Al3+与Fe3+、Ti(Ⅳ)等，将试液蒸发至2～3mL，加入固体NaCl约5克，搅拌使呈砂糖状，再加浓NaOH溶液进行沉淀，最后加适量的热水稀释后过滤。此种方法好处是：可克服大体积沉淀生成吸附能力强的氢氧化物胶状沉淀的缺点，减小了共沉淀吸附，从而得到含水量少，比较紧密的沉淀。 六、计算题
1. 用滴定分析法测得某试样中铁的含量为31.11%，31.24%，31.26%，31.20%和31.19%计算分析结果的平均值、相对平均偏差和相对标准偏差。 31.20%，0.1%，0.2%?
2.称取铝试样0.3547g，溶解后将Al3+沉淀为Al(C9H6NO)3，过滤、洗涤后烘干，称得Al(C9H6NO)3沉淀的质量为0.3665克，计算试样中Al2O3的百分含量。 解： Al2O3%=(Al2O3/2Al(C9H6NO)3)×(0.3665/0.3547)×100=11.46?
3、称取制造油漆的填料红丹（Pb3O4）0.1000g, 用盐酸的溶解，调节溶液至弱酸性，在热时加入0.01667mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液25.00ml, 析出PbCrO4沉淀： 2Pb2++Cr2O72-+H2O＝2PbCrO4↓+2H+ 冷却、过滤后，沉淀用稀盐酸溶解，加入过量KI，用0.1000mol·L-1 Na2S2O3标准溶液12.00ml滴定至终点，求试样中Pb3O4的百分含量。（MPb3O4 = 685.6g·mol-1） 解：
Pb3O4 + 8H+ = 3Pb2+ + 4H2O
2Pb2+ + Cr2O72- + H2O ＝ 2PbCrO4↓+2H+ 2PbCrO4↓+ 2H+ = 2Pb2+ + Cr2O72- + H2O Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I-
故：1Pb3O4～3Pb2+～3PbCrO4～3/2Cr2O72-～9/2I2～9S2O32-
4. 以0.100mol·L-1NaOH溶液滴定含0.20mol·L-1NH4Cl和0.100mol·L-1二氯乙酸(pKa=1.30)的混合溶液。问：(1) 哪种组分可以被直接进行滴定?可否分别滴定?(2) 化学计量点时和计量点后0.1%时的pH值为多少?(3)若滴定至pH=5.00时为终点，计算终点误差
解：(1) 因为二氯乙酸(以HA表示)的pKa=1.30?cKa＞10-8所以可被准确滴定NH4Cl的pKa=9.26,cKa＜10-8?NH4Cl不能被NaOH直接准滴? 又cHAKHA/cNH4+KNH4+＞105? 所以可以分别滴定HA。? (2) 计量点时为NaA(c=0.0500mol·L-1)和NH4Cl(c=0.100mol·L-1的混合液。其质子条件式为[H+]+[HA]=[NH3]+[OH-]? 应按两性物质计算[H+]?
[H]???KHA(KNH?[NH4]?KW)4 其中[NH4+]≈cNH4Cl,[A-]≈cNaA??
KHA?[A?]因为KNH4+[NH4+]＞20Kw,所以Kw可忽略，KHA=10-1.3=0.05?
[H]??KHAKNH?[NH4]4?0.050?0.050?KHAKNH4??0.10000.100?10?5.28 pHsp=5.28?
计量点后0.1%时，过量NaOH与NH4-反应生成NH3 [NH3]=cHA0·0.1%/2=5.0×10-5??
[H+]=KNH4+[NH4+]/[NH3]=10-5.96?pH=5.96? (3) 据终点时的质子条件式可得：?
TE=([OH-]ep+[NH3]ep-[H+]ep-[HA]ep)/cHAep×100%? pH=5.0时δNH3=10-4.26?? [NH3]ep=δNH3·cNH4+=10-5.26?? ?δHA=10-3.7，[HA]ep=δHA·cA-=10-5.0 ?cHAep=0.050，代入上式得：?TE=-0.029%?
5、计算0.10mol·L-1 CH2ClCOOH（pKa=2.86）溶液的pH值和0.10mol·L-1 NH4Ac溶液的pH值（HAc的pKa=4.76，NH3的pKb=4.75） 解：
（1）CH2ClCOOH的pKa=2.86 CKa=0.10×10-2.68=10-3.68≥25KW 用近似式求解:
=1.11×10-2mol·L-1 故：pH=1.96。
（2）HAc的pKa=4.76，NH4+的pKa= 9.25
所以：pH=7.00。
6. 用0.100mol·L-1HCl滴定0.100mol·L-1NH3,计算酚酞指示剂(pH=8.5)和用甲基橙为指示剂(pH=4.0)时的终点误差。
解： (1) 用酚酞： pHep＝8.5? δNH3＝Ka/([H+]＋Ka)＝5.6×10-10/(10-8.5＋5.6×10-10)＝0.15 ?[H?]ep?[OH?]epTE????NH?0.05???10?8.5?10?5.5??1000?????10000??15.100?0.150???0.05???3
(2) 用甲基橙作指示剂时，同理计算：TE＝0.2％?
7. 称取氮肥试样1.6160g，溶解后定容250mL。移取25.00mL加入过量NaOH溶液，将产生的NH3导入40.00mL，CH2SO4=0.05100mol·L-1的H2SO4溶液吸收，剩余H2SO4需要17.00mL0.09600mol·L-1NaOH中和，计算氮肥中NH3的含量。 解：1N～1NH3～0.5H2SO4～1NaOH?
NH300?32?(0.05100?40.00?1?0.09600?17.00)?10?17.012??100?25.77.001.6160?25258、在pH = 10的氨性缓冲溶液中，[NH3]为0.20 mol·L-1，以2.0×10-2mol·L-1 EDTA溶液滴定
2.0×10-2mol·L-1 Cu2+，计算化学计量点时的pCu'sp。（已知Cu-NH3的lgβ1～β5分别为4.31，7.98，11.02，13.32，12.86；lgKCuY=18.80；pH=10时，lgaY(H)=0.45，lgaCu(OH)=1.7） 解：
解：sp时，cspCu = cCu/2 = 1.0×10-2(mol·L-1) [NH3]sp = 0.10 mol·L-1
aCu(NH3) = 1 + β1[NH3] + β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4 + β5[NH3]5 = 1 + 104.31×10-1.00 +107.98×10-2.00 +1011.02×10-3.00 +1013.32×10-4.00+1012.86×10-5.00 = 1 + 103.31 +105.98+108.02 +109.32 +107.86 ≈109.36
故：aCu = aCu(NH3) + aCu(OH) – 1 = 109.36 + 101.7 –1≈109.36 lgK'CuY = lgK'CuY - lgaCu - lgaY(H) = 18.80 – 9.36 – 0.45 = 8.99 所以：pCu’ = 1/2 (lg'CuY + pcspCu ) = 1/2 (8.99+2.00) = 5.50
9、移取HCl－FeCl3试液25.00毫升，在pH=1.5时，以磺基水杨酸为指示剂，用0.02012mol·L-1 EDTA滴定，耗去20.04毫升。另取25.00毫升试液，加入20.04毫升上述EDTA掩蔽Fe3+，以甲基红为指示剂，用0.1015mol·L-1NaOH滴定，耗去32.50毫升。求CFe2+和CHCl。 解：（CV）Fe3+ =（CV）EDTA
CFe3+×25.00=0.02012×20.04 （1分） CFe3+ = 0.01629mol·L-1 （1分） 因Fe3+ + H2Y2- = FeY- + 2H+
CHCl=（0.1015×32.50-2×0.02012×20.04）/25.00=0.09969mol·L-1（式子3分，结果2分） 10、在pH=5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙(XO)为指示剂，用0.020 mol·L-1 EDTA滴定浓度均为0.020mol·L-1的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，加入过量的KI，使其终点时的[I-] = 1.0mol·L-1。试通过计算判断Cd2+是否产生干扰？能否用XO作指示剂准确滴定Zn2+？（已知pH = 5.0时，lgK'CdIn = 4.5，lgK'ZnIn = 4.8；CdI42-的lgβ1～ lgβ4为2.10，3.43，4.49，5.41；lgKZnY = 16.5，lgKCdY = 16.64。要求TE≤0.3%，ΔpM=±0.2。） 解：（1）aCd(I) = 1+ 102.1 + 103.43 + 104.49 + 105.41 = 105.46 （1分） [Cd2+]sp = 0.010/105.46 = 10–7.46mol·L-1 pCdsp = 7.46 （2分）
因为此时，[Cd2+]sp：[Cd2+]ep，故Cd2+被掩蔽，不与XO显色，因而不产生干扰，可以滴定Zn2+。 （1分）
(2) aY(Cd) = 1+ 1016.64，10–7.46 = 109.18，aY = aY(Cd) +aY(H)–1 = 109.18 （1分）
lgKZnY= 16.5 – 9.18 = 7.32，pZnsp = 1/2 (7.32 + 2.0) = 4.66，ΔpZn = 4.8 – 4.66 = 0.14 （2分）
可以用XO作指示剂准确滴定Zn2+ （1分） 11. 计算说明，0.020mol?L-1EDTA滴定等浓度Zn2+的最高酸度和用二甲酚橙(XO)作指示剂时滴定的最佳酸度，并求出在最高酸度下，用XO作指示剂时的终点误差?? 解： (1) 求最高酸度 CspZn=0.010mol?L-1? lgαY(H)≤lgKZnY -8=8.5 pH≥4.0?
(2) 求最佳酸度：①由lgK’ZnY=lgKZnY-lgαY(H)和pZnsp=1×(lgK’ZnY+cspZn)分别求出不同pH时2的pZnsp。② 再由查表或由pZnep=lgK’ZnIn=lgKZnIn-lgαIn(H)求出不同pH时的pZnep列表:? pH 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0? pZn sp? 5.03 5.53 6.02 6.50 6.92? pZnep? 4.1 4.8 5.7 6.5?
显然，当pH=6.0时ΔpZn=pZnep-pZnsp最小，即pH≈6.0为最佳酸度(因二甲酚橙只能用于 pH≤6，所以对pH＞6，不作计算)。?
(3) 在最高酸度pH=4.0，用二甲酚橙作指示剂滴定时，可推断出pZnep≈3.3
ΔpZn=3.3-5.03=-1.7? TE=(10-1.7-101.7)/(0.010×108.0)1/2 ×100%≈-5.0%?
12. Fe3+与Fe2+都能与柠檬酸生成稳定的配合物，以L4-代表柠檬酸根离子，Fe3+与Fe2+和它生成的配合物为FeL-及FeL2-，其lgβ分别为25.0，15.5。忽略离子强度影响及L4-的酸效应，计算Fe3+/Fe2+在游离柠檬酸浓度为1mol?L-1时的条件电位。 解：
???'Fe3?/Fe2? =
???Fe3?/Fe2? + 0.059lg(γFe3+αFe2+ /γFe2+αFe3+)?
=???Fe3?/Fe2?+0.059lg(αFe2+/αFe3+) =0.771+0.059lg [( 1+1015.0[L])/(1+1025.5[L])] =0.152 13. 已知在1mol?L-1HCl溶液中，???'Cr2O72?/Cr3? =1.00， ???'Fe/Fe=0.68V,计算溶液中含Cr2O2-71.0×10-2mol?L-1、Cr3+1.0×10-3mol?L-1时，Cr２O2-7/Cr3+电对的电位。若用6.0×10-2mol?L-1Fe2+滴定该溶液，计算计量点的电位。 解： Cr2O2-7+ 14H+ +6e =2Cr3++7H2O?
3?2??????'?cCrO2?0.0590.0591.0?10?2?lg227?1.00??lg?1.04(V) ?326cCr3?6(1.0?10)Cr2O2-7 +6Fe2++14H+ =2Cr3++6Fe3++7H2O?
计量点时：[Cr3+]=(1.0×10-3+2×10-2)×1= 1.05×10-2(mol?L-1)? 2[Fe3+]= 0.5 ×6.0×10-2=3.0×10-2(mol·L-1)?
[Fe2+]=6[Cr2O2-7]? ?sp????'Cr2O72?/Cr3?0.059[Cr2O7] (1) ?lg6[Cr3?]22??sp????'Fe3?/Fe2?[Fe3?] (2)? ?0.059lg[Fe2?]2?(1)×6+(2)得? 7?sp?6???'Cr2O72?/Cr3?????'Fe3?/Fe2?[Cr2O7][Fe3?]
?0.059lg[Cr3?][Fe2?]6???'Cr2O72?/Cr3?????'Fe3?/Fe2?0.059[Fe3?]?sp??lg?0.97(V)
776[Cr3?]2(注：此题Cr2O2-7/Cr3+为不对称电对，但不能直接套用不对称电对参加的反应计量点电位的计算公式计算φsp，因为滴定前溶液中有一定量的Cr3+，而计算公式推导过程中，各种物质浓度约去时，是完全按化学计量关系进行的。)?
14、某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容用1cm比色皿，在波长600nm测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（L·mol-1·cm-1），Mr(Cu)=63.5 g. mol-1）。
解：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小。 （2分） 已知b=1，ε＝1.68×104，根据A=εbc
c = A/εb＝0.434/（1.68×104×1）＝2.58×10-5（mol·L-1） （3分） 100ml有色溶液中Cu的含量为：
m = cVM ＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5＝1.64×10-4（g） （1.5分） 已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为：(1.64×10-4/ms)×100=0.12
ms=0.14g（1.5分） 15、某酸碱指示剂在水中存在如下平衡，HIn=H+In，HIn在420nm处有最大吸收，In在650nm处有最大吸收，在该两波长下，吸收互不干扰，今配有pH1=4.00及pH2=5.00两溶液。在650nm处测得吸光度分别为A1=0.200，A2=0.300，求该指示剂的理论变色点时的吸光度。解：指示剂的理论变色点[HIn]=[In-]，pH=pKa （1分）
Ka=[H+][In-]/[HIn]，pH=pKa+lg（[In-]/[HIn]）= pKa+lg｛[In-]/（c-[In-]）｝，① 设c对应的吸光度为A，c=A/εb②， 依题意有：[In-]1=A1/εb③，[In-]2=A2/εb④， pH1=4.00，pH2=5.00时，把②③④代入①有： pH1=pKa+lg[A1/（A- A1）] pH2=pKa+lg[A2/（A- A2）]（3分） 解得：pKa=3.77，A=0.318 （1分）
1分） （