《物理化学》学习辅导材料之一
为了更好地帮助同学复习巩固所学的基本概念、基本理论和基本知识，我们选编了一些“复习思考题”供同学们选作，请同学们发现问题后及时向我们提出来，对于不够完善之处今后将逐步完善，对于错误之处将予以修正。
热 力 学
一、判断题：
1、在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO2的热力学能和焓也 不变。 ( ) 2、25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。 （ ） 3、稳定态单质的ΔfHmΘ(800K)=0 。 ( ) 4、dU=nCv,mdT公式对一定量的理想气体的任何pVT过程都适用。 ( ) 5、 系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。 （ ） 6、 若系统的所有宏观性质均不随时间而变，则该系统一定处于平衡态。 （ ） 7、 隔离系统的热力学能是守恒的。 （ ） 8、隔离系统的熵是守恒的。 （ ） 9、 一定量理想气体的熵只是温度的函数。 （ ） 10、 绝热过程都是定熵过程。 （ ） 11、 一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。 （ ） 12、 系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此终态。 （ ） 13、 热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。 （ ） 14、 系统经历一个不可逆循环过程，其熵变> 0。 （ ） 15、 系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W’<0，且有W’>?G和?G <0，则此状态变化一定能发生。 （ ） 16、 绝热不可逆膨胀过程中?S >0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中?S <0。（ ） 17、 临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。 ( ) 18、可逆的化学反应就是可逆过程。 ( ) 19、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。 ( ) 20、焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。( ) 21、焓的增加量?H等于该过程中体系从环境吸收的热量。 ( ) 22、一个绝热过程Q = 0，但体系的 ?T不一定为零。 ( ) 23、对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 ( ) 24、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q、W、?U及?H是相等的。
( )
25、任何物质的熵值是不可能为负值和零的。 ( ) 26、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。 ( ) 27、不可逆过程的熵变是不可求的。 ( ) 28、某一过程的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。 ( )
1
29、在孤立体系中，一自发过程由A→B，但体系永远回不到原来状态。 ( ) 30、绝热过程Q = 0，即
，所以dS = 0。 ( )
31、可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。 ( ) 32、绝热过程Q = 0，而由于?H = Q，因而?H 等于零。 ( ) 33、按Clausius不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 ( ) 34、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系)，该过程W＞0，?U＞0。 ( ) 35、体系经过一不可逆循环过程，其?S体＞0。 ( ) 36、对于气态物质，Cp－CV = nR。 ( ) 37、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q = 0，所以?S=0。 ( )
二、填空题：
1、 一定量的理想气体由同一始态压缩至同一压力p，定温压缩过程的终态体积为V，可逆绝热压缩过程的终态体积V’，则V’ V。（选择填> 、= 、< ）
ΘΘ
2、已知 ?fHm(CH3OH,l,298K)= -238.57kJ/mol，?fHm(CO,g,298K)= -110.525kJ/mol
ΘΘ
则反应CO(g)+2H2(g)==CH3OH(l)的?rHm(298K)= ，?rHm(298K)= 。
ΘΘ
3、25 ℃ C2H4(g)的?cHm= -1 410.97kJ/mol ；CO2(g)的?fHm= -393.51kJ/mol ，H2O(l)
ΘΘ
的?fHm= -285.85kJ/mol；则C2H4(g)的?fHm= 。 4、焦耳-汤姆孙系数?J-Tdef ，?J-T>0 表示节流膨胀后温度 节流膨胀前温度。（第二空选答高于、低于或等于） 5、理想气体在定温条件下向真空膨胀，?U 0, ?H 0,?S 0。（选择填>, <, =）
6、热力学第三定律的普朗克说法的数学表达式为 。
7、1mol 理想气体由同一始态开始分别经可逆绝热膨胀（Ⅰ）与不可逆绝热膨胀（Ⅱ）至相同终态温度，则?U（Ⅰ） ?U （Ⅱ），?S (Ⅰ) ?S (Ⅱ)。 （选择填>, <, =）
8、1mol理想气体从 p1=0.5MPa 节流膨胀到 p2=0.1MPa时的熵变为? S= 。 9、使一过程的? S=0，应满足的条件是 。
10、在隔离系统中发生某剧烈化学反应，使系统的温度及压力皆明显升高，则该系统的 ? S ； ? U ；? H ； ? A 。（选填>0, =0, <0或无法确定） 11、等式???U???U???H??????p?????V??0 适用于 。 ?V??T??T?T?3
12、298 K下的体积为2dm的刚性绝热容器内装了 1 mol的O2(g)和2 mol的H2(g)，发生
反应生成液态水。该过程的? U ＝ 。 13、有个学生对理想气体的某个公式记得不太清楚了，他只模糊记得的是
2
nR??S? 。你认为，这个公式的正确表达式中，x应为 。 ????p??x?T14、理想气体从某一始态出发，经绝热可逆压缩或定温可逆压缩到同一固定的体积，哪种过
程所需的功大 。
15．理想气体的定温可逆膨胀体系做的功最 ，定温可逆压缩过程环境做的功最 。 16．利用熵变判断某一过程的自发性，适用于 。
17．某一理想气体的 ，则 。。
18．可逆热机的效率最 ，若用其牵引汽车，则速率最 .
（以下空填 >0, <0 或 =0）
19．一绝热气缸，有一无质量，无摩擦的活塞，内装理想气体和电阻丝，通以一定的电流，恒定外压，（1）以气体为体系，则Q ，W ；（2）以电阻丝为体系，则Q ，W 。 20．理想气体定温可逆膨胀过程中，W ，Q ，?U ?H 。 21．某体系进行一不可逆循环时，则?S体 ，环境的?S环 。 22．非理想气体的卡诺循环，?H ，?U ，?S 。 23．理想气体定压膨胀，W ，Q ，?U ?H 。
三、选择题：
1. 关于循环过程，下列表述正确的是 ( )
A、可逆过程一定是循环过程 B、循环过程不一定是可逆过程 C、
D、
2．对热力学能的意义，下列说法中正确的是 ( ) A、 只有理想气体的热力学能是状态的单值函数 B、 对应于某一状态的热力学能是不可测定的 C、 当理想气体的状态改变时，热力学能一定改变
D、 体系的热力学能即为体系内分子之间的相互作用势能
3. 对常压下进行的气相化学反应，已知体系中各物质的等压热容与温度有关，下列有关基尔霍夫定律的表达式不正确的是 ( ) A、 B、 C、 D、
4. 理想气体的热力学能由U1增加到U2，若分别按：（Ⅰ）等压（Ⅱ）等容和（Ⅲ）绝热从始态到终态，则 A、 C、
B、 D、
)
5.下列各式不受理想气体条件限制的是 (
3
A 、 C 、
B 、
D 、
6. 在101.3kPa、373K下，1molH2O（l）变成H2O（g）则（ ）
A、 Q < 0 B 、 △U = 0 C、 W > 0 D 、 △H > 0 7. 关于焓变，下列表述不正确的是 ( ) A △H = Q适用于封闭体系等压只作功的过程 B 对于常压下的凝聚相，过程中△H ≈△U
C 对任何体系等压只作体积功的过程△H =△U – W D 对实际气体的恒容过程△H = △U + V△p 8. 理想气体从A态到B态沿二条等温途径进行：（I）可逆；（II）不可逆。则下列关系成立的是 ( )
A C
B
D
9. 对封闭体系，当过程的始终态确定后，下列值中不能确定的是 ( )
A 恒容、无其它功过程的Q B 可逆过程的W C 任意过程的Q+ W D 绝热过程的W
θ
10. 已知反应C（s）+O2（g）→CO2（g）的ΔrHm (298K)<0,若常温常压下在一具有刚壁的绝热容器中C和O2发生反应.则体系( )
A C
B D
11.(1)气体不可逆循环过程; (2)等温等压下两种理想气体的混合; (3)理想气体节流膨胀; (4)实际气体的绝热自由膨胀.这四个过程中,ΔU和ΔH均为零的是( )
A、（1）（2）（3） B、（1）（2）（4） C、（2）（3）（4） D、（1）（3）（4）
3
12. 1 mol单原子理想气体，由202.6 kPa、11.2 dm的状态沿着p/T = 常数的可逆途径变化到的状态，其△H等于 ( )
A 5674 J B 3404 J C 2269 J D 0
13. 对封闭体系下列关系不正确的是 ( )
A B
C D
)
14. 对一定量的纯理想气体，下列关系不正确的是 (
A B
4
C D
15. 在298 K、101.3 kPa下，反应Zn(s) + H2SO4(aq) → ZnSO4(aq) + H2(g)放热，设此过程为(I)；如将该反应放在原电池中进行，对外作电功，设此过程为(II)。则 ( )
A QⅠ=QⅡ，△UⅠ=△UⅡ B △HⅠ=△HⅡ，WⅠ
33
16. 双原子理想气体，由400 K、14.0 dm先反抗恒外压绝热膨胀至体积为26.2 dm，再保持体积不变升温至400 K，则整个过程 ( )
A △U < 0 B △H > 0 C Q = –W D Q < –W 17.状态方程为p(Vm–b) = RT（常数b>0）的气体进行绝热自由膨胀，下列结论不正确的是
( ) A W = 0 B △U = 0 C △T > 0 D
18. 对化学反应进度ξ，下列表述正确的是 ( )
A ξ值与反应式的写法无关 B ξ值是体系的状态函数，其值不小于零
C 对指定的反应，ξ值与物质的选择有关 D 对指定的反应，随反应的进行ξ值不变 19. 关于生成焓△fHm，下列说法中正确的是 ( ) A 化合物的△fHm就是1 mol该物质所具有的焓值
B
C
D 20.
A △rHm(Ⅰ) >△rHm(Ⅱ) B △rHm(Ⅰ) <△rHm(Ⅱ) C △rHm(Ⅰ) =△rHm(Ⅱ) D △rHm(Ⅱ) > 0
21. 1mol理想气体从同一始态分别经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩都升温1K，则两途径中均相等的一组物理量是 ( )
A W，△U，△p B △U， △H，△V C W，△U，△H D W，△H，△V
22. 苯在一具有刚性透热壁的密闭容器内燃烧，而此容器被浸在298 K的水浴中。若以苯为体系，则此过程 ( )
A Q = 0，△U > 0，W > 0 B Q > 0，△U >0， W = 0 C Q < 0，△U < 0，W = 0 D Q < 0，△U = 0 ，W > 0
23. 状态方程为p(V–nb)=nRT常数（b>0）的气体进行节流膨胀时 ( )
5
A B C D
24. 硫酸和水在敞开容器中混合，放出大量热，并有部分水汽化。若始态和终态均与环境处于热平衡，则 ( ) A C
B D
25. 关于热力学第二定律，下列说法不正确的是 ( ) A 第二类永动机是不可能制造出来的
B 把热从低温物体传到高温物体，不引起其它变化是不可能的 C 一切实际过程都是热力学不可逆过程
D 功可以全部转化为热，但热一定不能全部转化为功
26. 体系从状态A变化到状态B，有两条途径：I为可逆途径，II为不可逆途径。以下关系中不正确的是 ( )
A B
C D
27、 在绝热封闭体系发生一过程中，体系的熵 ( )
A 必增加 B 必减少 C 不变 D 不能减少 28. 1 mol理想气体，从同一始态出发经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为 S1和S2，则两者关系为 ( )
A S1= S2 B S1< S2 C S1> S2 D S1≥S2
29. 理想气体在绝热可逆膨胀中,对体系的ΔH和ΔS下列表示正确的是( )
A ΔH > 0, ΔS > 0 B ΔH = 0, ΔS = 0 C ΔH < 0, ΔS = 0 D ΔH < 0, ΔS < 0 30. 270 K、101.3 kPa时，1 mol水凝结成冰，对该过程来说，下面关系正确的是 ( )
A ΔS体系+ΔS环境 ≥ 0 B ΔS体系+ΔS环境 > 0 C ΔS体系+ΔS环境 = 0 D ΔS体系+ΔS环境 < 0 31. 等温等压下进行的化学反应，其方向由ΔrHm和ΔrSm共同决定，自发进行的反应满足下列关系中的 ( )
A B C D
32. 等温等压下过程可以自发进行时，肯定成立的关系是 ( )
A (ΔGT,p + Wf) > 0 B ΔGT,p < 0 C ΔS总 > 0 D ΔH S,p > 0
?-1-1-1-1
33. 已知金刚石和石墨的Sm(298K)，分别为0.244 J?K?mol和5.696 J?K?mol，Vm分别
3-13-1
为3.414 cm?mol和5.310 cm?mol，欲增加石墨转化为金刚石的趋势，则应 ( )
A 升高温度，降低压力 B 升高温度，增大压力 C 降低温度，降低压力 D 降低温度，增大压力
34. 某体系状态A径不可逆过程到状态B，再经可逆过程回到状态A，则体系的ΔG和ΔS
6
满足下列关系中的哪一个 ( )
A ΔG > 0, ΔS > 0 B ΔG < 0, ΔS < 0 C ΔG > 0, ΔS = 0 D ΔG = 0, ΔS = 0
35. ( )
A 0 B C D
36. 373.2 K和101.3 kPa下的1 mol H2O(l)，令其与373.2 K的大热源接触并向真空容器蒸发，变为373.2 K、101.3 kPa下的H2O(g)，对这一过程可以判断过程方向的是 ( )
A
B
C
D
37. 在等温等压下,将1molN2和1molO2混合,视N2和O2为理想气体,混合过程中不发生变化的一组状态函数是( ) A
B
C
D
38. 某理想气体在等温膨胀过程中(不做非体积功.Wf=0), 则 ( )
A C 39.
B
D
A C 40.
B D
A C
41.
B D
7
A B C D 42.
A 43.
B
C
D
A 44. A
B 电解水制取氢气和氧气 C D 45. A 46.
B
C
D
B
C
D
A B C D 液体蒸气压与外压无关
8
47. A B C D
(
)
48.
A 理想气体恒外压等温压缩
B 263K、101.3Pa下,冰熔化为水 C 等温等压下，原电池中发生的反应 D 等温等压下电解水
49. 实际气体节流膨胀后其熵变为 (
)
A B C D
50、 理想气体定温自由膨胀过程为（ ）
A Q>0 B?U<0 CW<0 D? H=0
51、 已知反应H2(g)+(1/2)O2(g)==H2O(g)的标准摩尔焓[变]为?ΔrHm￠(T)，下列说法中不正确的是（ ）
A、ΔrHm￠(T)是H2(g)的标准摩尔生成焓 B、ΔrHm￠(T)是H2O(g)的标准摩尔燃烧焓 C、ΔrHm￠(T)是 负值。
D、ΔrHm￠(T)与反应的?ΔrUm￠(T)在量值上不等 52、 对于只做膨胀功的封闭系统的(dA/dT)V值是：（ ）
A、大于零 B、小于零 C、等于零 D、不确定 53、 对封闭系统来说，当过程的始态和终态确定后，下列各项中没有确定的值是： （ ） A、Q B、Q+W C、W(Q=0) D、Q(W =0) 54、pVg=常数（ g＝Cp,m/CV,m)的适用条件是（ ） A、绝热过程 B、理想气体绝热过程 C、理想气体绝热可逆过程 D、绝热可逆过程
9
55、当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则 ( )
A、焓总是不变 B、热力学能总是增加 C、焓总是增加 D、热力学能总是减少 56、在隔离系统内（ ）
A、热力学能守恒，焓守恒 B、热力学能不一定守恒，焓守恒、 C、热力学能守恒，焓不一定守恒 D、热力学能、焓均不一定守恒 57、从同一始态出发，理想气体经可逆和不可逆两种绝热过程（ ）
A、可以到达同一终态 B、不可能到达同一终态 C、可以到达同一终态 ，但给环境留下不同影响
??U?58、从热力学四个基本过程可导出 =（ ） ????S?V??A???H???U???G?(A)?(B)?(C)?(D)?? ? ? ? ?V?S?V?T??T??p??S??p??G?59、对封闭的单组分均相系统，且W’=0时， 的值应是（ ） ???p??
??T
A、<0 B、>0 C、 =0 D、无法判断 60、1mol理想气体（1）经定温自由膨胀使体积增加1倍；（2）经定温可逆膨胀使体积增加1倍；（3）经绝热自由膨胀使体积增加1倍；（4）经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。在下列结论中何者正确？（ ）
A、S1= S2= S3= S4 B、S1=S2，S3=S4=0 C、S1=S4，S2=S3 D、S1= S2=S3，S4=0
61、373.15K和p?下，水的摩尔汽化焓为40.7kJ·mol-1，1mol水的体积为18.8cm3，1mol水蒸气的体积为30 200cm3，1mol水蒸发为水蒸气的ΔU为（ ）。
A、45.2kJ·mol-1 B、40.7kJ·mol-1 C、37.6kJ·mol-1 D、52.5kJ·mol-1 62、戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJ·mol-1，CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为-395kJ·mol-1和-286kJ·mol-1，则戊烷的标准摩尔生成焓为（ ）
A、2839kJ·mol-1 B、-2839kJ·mol-1 C、171kJ·mol-1 D、-171kJ·mol-1
63．273K, p时，冰融化为水的过程中，下列关系式正确的有 .
A．W ＜0 B. ?H = QP C. ?H ＜0 D. ?U＜0
64．体系接受环境作功为160J，热力学能增加了200J，则体系 .
A．吸收热量40J B．吸收热量360J C．放出热量40J D．放出热量360J
65.在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其余为环 境，则 .
A．Q ＞ 0，W = 0，?U ＞ 0 B．Q =0，W = 0，?U ＞ 0 C．Q = 0，W ＞ 0，?U ＞ 0 D．Q ＜ 0，W = 0，?U ＜ 0
10
??
66．任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是 .
A．?G B．?S C．?U D．Q
67．对一理想气体，下列哪个关系式不正确 .
A．
B．
C． D．
68．当热力学第一定律写成dU = δQ – pdV时，它适用于 .
A．理想气体的可逆过程 B．封闭体系的任一过程 C．封闭体系只做体积功过程 D．封闭体系的定压过程
69．在一绝热钢壁体系内，发生一化学反应，温度从T1→T2，压力由p1→p2，则 .
A．Q ＞0，W ＞0，?U ＞ 0 B．Q = 0，W ＜0，?U ＜0 C．Q = 0，W ＞0，?U ＞0 D．Q = 0，W = 0，?U = 0
70．理想气体混合过程中，下列体系的性质，不正确的是 .
A．?S ＞0 B．?H =0 C．?G = 0 D． ?U = 0
71.任意的可逆循环过程，体系的熵变 .
A．一定为零 B．一定大于零 C．一定为负 D．是温度的函数
72．一封闭体系，从A→B变化时，经历可逆（R）和不可逆(IR)途径，则 . A．Q R = Q IR B． C．W R = W IR D．
73．理想气体自由膨胀过程中 .
A．W = 0，Q＞0，?U＞0，?H=0 B．W＞0，Q=0，?U＞0，?H＞0 C．W＜0，Q＞0，?U=0，?H=0 D．W = 0，Q=0，?U=0，?H=0
74．H2和O2在绝热定容的体系中生成水，则 .
A．Q=0，?H＞0，?S孤 = 0 B．Q＞0，W = 0，?U＞0 C．Q＞0，?U＞0，?S孤＞0 D． Q=0，W = 0，?S孤＞0
75．理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有 .
A． ?S 体= 0 B． ?U=0 C．Q＜0 D． ?H=0
76．当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时，则 .
A. 焓总是不变的 B．热力学能总是不变的
C．焓总是增加的 D．热力学能总是减小的
77．环境的熵变等于 .
A．
B．
C．
D．
四、计算题：
1．试求1mol理想气体从1000kPa,300K等温可逆膨胀至100kPa过程中的ΔU、ΔH、ΔS、Q、W、ΔG和ΔF。
00
2．mol理想气体从298.15K,2P经下列两条途径到达压力为1 P的终态：(1)等温可逆膨胀；(2)自由膨胀，试求这两过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.
56
3． 试求1mol理想气体从10Pa,300K等温可逆压缩至10Pa过程中的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、
65
ΔG和ΔF.理想气体从273.15K, 10Pa下等温反抗恒外压10Pa膨胀至体积为原体积的10倍，试求这两过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.
5
4． 2mol,300K,1.013×10Pa下的单原子理想气体，在等外压下等温膨胀至内外压相等后使其等
4
容升温至1000K压力为6.678×10Pa，计算过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.
－1－1
5、1mol理想气体，其Cv,m=21J·K·mol，从300K开始经历下列可逆过程，由状态I加 热至原温度的2倍，到状态II，（1）定容过程；（2）定压过程。求这两个过程的?U 。
11
6、 298K时，1molCO(g)放在10molO2中充分燃烧，求（1）在298K时的?rHm；（2）该反
??－1
应在398K时的?rHm。已知，CO2和CO的?fHm分别为－393.509kJ·mol和－110.525kJ·mol－1－1－1－1－1
，CO、CO2和O2的Cp,m 分别是29.142 J·K·mol、37.11 J·K·mol和29.355 J·K－1－1
·mol。
7、 过冷CO2(l)在?59℃，其蒸汽压为465.8kPa，同温度固体CO2(s)的蒸汽压为439.2kPa，
－1
求1mol过冷CO2(l)在该温度固化过程的?S。已知，该过程中放热189.5 J·g.
－1－1
8、 1mol O2（理想气体）Cp,m=29.355 J·K·mol,处于293K， 采用不同途径升温至586K，求过程的Q、?H、W、?U。（1）定容过程； （2）定压过程；（3）绝热过程。 9、计算20℃，101.325kPa，1mol液态水蒸发为水蒸汽的汽化热。（已知，100℃，101.325kPa
?－1
时，水的?rHm=4067 kJ·mol，水的Cp,m=75.3
－1－1－1－1
J·K·mol，水蒸汽的Cp,m=33.2 J·K·mol）
?
答案：
一、1、错，2、 错，3、 对，4、 对，5、对，6、错，7、对，8、错，9、错，10、错， 11、错，12、对，13、错，14、错，15、 对，16、 错， 17、对，18、 错，19、 错， 20.错，21.错，22．对，23．对，24．错，25错，26．错，27．错，28.错， 29对 ， 30.错，31.对，32.错，33.错，34.错，35.错， 36.错， 37.错
二、1、答： >。 2、答：-128.0kJ/mol ； -120.6kJ/mol。 3、答: 52.25kJ/mol 。 4、答：????T?? ， 低于。 5、答: = = >。 6、答: S*(0 K, 完美晶体)=0。 ???p?H7、答： = ；<。 8、答： 13.38J/K。 9、答：绝热可逆过程；循环过程。 10、答：>0 ；=0 ；>0 ；<0 。 11、答：理想气体。 12、答：0 。13、答： p。 14、答: 绝热可逆压缩。15．最大，最小 16．孤立体系 17．
18．最高 最慢，19．（1）＞0 ＜0 （2）＜ 0，＞0 20．＜0， ＞0， =0， =0 21．= 0，＞0 22． = 0，= 0，= 0 23．＜0，＞0，＞0，＞0。
三、1.B 2.B 3.D 4.C 5.D 6.D 7.A 8.A 9.D 10.D 11.A 12.B 13.A 14.B 15.D 16.C 17.C 18.B 19.D 20.A 21.C 22.C 23.C 24.C，25.D 26.C 27.D 28.B 29.C 30.B 31.B 32.B 33.D 34.D 35.A 36.C
12
37.A 38.A 39.D 40. C 41.B 42.C 43.C 44.D 45.B 46.C 47.C 48.C 49.B 50、D 51、B 52、B 53、A，54、C，55、D 56、 C 57、 B58、 B 59、B 60、D
61、C 62、D 63．B 64．A 65．C 66．D 67．A 68. C 69. D 70. C 71. A 72..B 73．D 74．D 75．A 76．D 77．B
多组分系统热力学
一、判断题：
1 克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。（ ） 2 克—克方程比克拉佩龙方程的精确度高。( )
3 一定温度下的乙醇水溶液，可应用克—克方程式计算其饱和蒸气压。（ ）
4 将克—克方程的微分式用于纯物质的液气两相平衡，因为?vapHm>0，所以随着温度的升高，液体的饱和蒸气压总是升高的。（ ）
5 二组分理想液态混合物的总蒸气压大于任一纯组分的蒸气压。（ ） 6 理想混合气体中任意组分B的逸度就等于其分压力pB。（ ） 7 因为溶入了溶质，故溶液的凝固点一定低于纯溶剂的凝固点。（ ） 8 溶剂中溶入挥发性溶质，肯定会引起溶液的蒸气压升高。（ ） 9 理想稀溶液中的溶剂遵从亨利定律，溶质遵从拉乌尔定律（ ）
10 理想液态混合物与其蒸气成气、液两相平衡时，气相总压力p与液相组成xB呈线性关系。（ ）
11 如同理想气体一样，理想液态混合物中分子间没有相互作用力。（ ） 12 一定温度下，微溶气体在水中的溶解度与其平衡气相分压成正比。（ ） 13 化学势是一广度量。（ ） 14 只有广度性质才有偏摩尔量。（ ） 15 稀溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点。（ ）
13
16 单组分系统的熔点随压力的变化可用克劳休斯-克拉佩龙方程解释。（ ） 17． 公式 dG = －SdT + Vdp只适用于可逆过程。（ ） 18． 某一体系达平衡时，熵最大，自由能最小。（ ）
//
19．封闭体系中，由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W＜0，且有W＞?G和?G＜0，则此变化过程一定能发生。（ ）
20．根据热力学第二定律 ，能得出 （ ）
21．只有可逆过程的?G才可以直接计算。（ ）
22．凡是自由能降低的过程一定都是自发过程。（ ）
，从而得到 。
23．只做体积功的封闭体系， 的值一定大于零。（ ）
24．偏摩尔量就是化学势。（ ）
25．在一个多组分溶液中，只有溶质才有偏摩尔量。（ ）
26．两组分混合成溶液时，没有热效应产生，此时形成的溶液为理想溶液。（ ） 27．拉乌尔定律和亨利定律既适合于理想溶液，也适合于稀溶液。（ ） 28．偏摩尔量因为与浓度有关，因此它不是一个强度性质。（ ） 29．化学势判据就是Gibbs自由能判据。（ ）
30．自由能G是一状态函数，从始态I到终态II，不管经历何途径，?G总是一定的。（ ）
/
31．定温、定压及W=0时,化学反应达平衡,反应物的化学势之和等于产物的化学势之和。（ ）
二、填空题：
1、由克拉佩龙方程导出克-克方程的积分式时所作的三个近似处理分别是(i) ；(ii) ；(iii) 。
2、贮罐中贮有20℃,40kPa的正丁烷,并且罐内温度、压力长期不变。已知正丁烷的标准沸点是272.7K,根据 ，可以推测出,贮罐内的正丁烷的聚集态是 态。
－１
3、氧气和乙炔气溶于水中的亨利系数分别是7.20×107Pa·kg·mol和133×
－１
108Pa·kg·mol,由亨利定律系数可知,在相同条件下, 在水中的溶解度大于 在水中的溶解度。
4、28.15℃时，摩尔分数x(丙酮)=0.287的 氯仿丙酮混合物的蒸气压为29400Pa，饱和蒸气中氯仿的摩尔分数y（氯仿）=0.181。已知纯氯仿在该温度下的蒸气压为29. 57kPa。以同温度下纯氯仿为标准态，氯仿在该真实液态混合物中的活度因子为 ；活度为 。 5、在温度T时某纯液体A的蒸气压为11.73kPa，当非挥发性组分B溶于A中，形成xA=0.800的液态混合物时，液态混合物中A的蒸气压为5.33kPa，以纯液体A为 标准态，则组分A的活度为 ，活度因子为 。
Θ
6、某理想稀溶液的温度为T，压力为p，溶剂A的摩尔分数为xA，则组分A的化学势表达式为：?A=_____________________________________。
7、50℃时，液体A的饱和蒸气压是液体B的饱和蒸气压的3倍，A和B构成理想液态混合物。气液平衡时，液相中A的摩尔分数为0.5，则在气相中B的摩尔分数为 。
8、写出理想液态混合物任意组分B的化学势表达式： ??????????????????。
-23
9、0℃，101.325kPa压力下，O2(g)在水中的溶解度为4.49×10dm/kg，则0℃时O2(g)在水中的亨利系数为kx(O2)= Pa。
14
10、在一定的温度和压力下某物质液气两相达到平衡，则两相的化学势?B（l）与?B（g）??????；若维持压力一定，升高温度，则?B（l）与?B（g）都随之??????；但?B（l）比?B（g）???????，这是因为?????????????。
11、某均相系统由组分A和B组成，则其偏摩尔体积的吉布斯-杜安方程是 。
12、克-克方程的适用条件为 。 13、偏摩尔熵的定义式为 。
14、甲醇-乙醇、乙醇-水、水-盐酸三组混合物或溶液中，可看成理想液态混合物的是 。
15、 对于理想稀溶液，在一定温度下溶质B的质量摩尔浓度为bB，则B的化学势表达式为 。
16 、在300K和平衡状态下，某组成为xB=0.72 混合物上方B的蒸气压是纯B的饱和蒸气 压的60%，那么：(i)B的活度是 ；(ii)B的活度因子是 ；(iii)同温度下从此溶液中取出1mol的纯B（组成可视为不变）则系统G的变化是 。 17、一般而言，溶剂的凝固点降低系数kf与 。
18、 某非挥发性溶质的溶液通过半透膜与纯溶剂达渗透平衡，则此时溶液的蒸气压一定 纯溶剂的蒸气压。
19 、均相多组分系统中，组分B的偏摩尔体积定义VB为 。
20、理想气体混合物中任意组分B的化学势表达式为 。
21．在绝热定容的容器中，两种同温度的理想气体混合，?G ，?S ，?H 。 22．理想溶液混合时，?mixV , ?mixS , ?mixG , ?mixH 。 23．在孤立体系中（体积不变），发生剧烈化学反应，使系统的温度及压力明显升高，则该系统的?S____、?U____、?H____ 、?F____。
24．比较水的化学势的大小（此处p=101.325kPa）：（填 >、< 或 =）
①μ(l,100℃, p) ____μ(g,100℃, p) ②μ(l,100℃, p) ____μ(l,100℃,2p) ③μ(g,100℃, p) ____μ(g,100℃,2p) ④μ(l,100℃,2p) ____μ(g,100℃,2p) ⑤μ(l,101℃, p) ____μ(g,101℃, p)
25．非理想溶液溶质的化学势表示式____，其标准态为____。 26．利用?G≤0判断自发过程的条件是__________________。 27．在一定的温度及压力下，某物质液汽两相达平衡，则两相的化学势μB(l)与μB(g)______；若维持压力不变，升高温度，则μB(l)和μB(g)都______；但μB(l)比μB(g)______。 28．理想溶液中任意组分B的化学势：μB=_______________。
29． 298K、101.325kPa，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为2升，溶有0.5mol萘，第二瓶为1升，溶有0.25mol萘，若以μ1和μ2表示两瓶中萘的化学势，则它们的关系为__________。
三、选择题：
1. 将克拉佩龙方程用于H2Ｏ的液固两相平衡，因为Vm（H2Ｏ，1）＜Vm(H2Ｏ，s），所以随着压力的增大,则H2Ｏ（1）的凝固点将：( )
(A)上升
(B)下降 (C)不变
15
2. 克-克方程式可用于（ )
(A) 固-气及液-气两相平衡 (B) 固-液两相平衡 (C) 固-固两相平衡
3. 液体在其T, p满足克-克方程的条件下进行汽化的过程,以下各量中不变的是：( )
(A)摩尔热力学能 (B)摩尔体积 (C)摩尔吉布斯函数 (D)摩尔熵
4. 特鲁顿(Trouton)规则(适用于不缔合液体)。
?ΔvapHmTb????(A)21 J·mol－１·K－１ (B)88 J·K－１ (C)109 J·mol－１·K－１ 5、在a、b两相中都含有A和B两种物质，当达到相平衡时，下列三种情况正确的是： （ ）
αββ(A)?α(B)?α(C)?αA??B A??A A??B6、 100℃，101 325Pa的液态H2O(l)的化学势ml， 100℃，101 325Pa的气态H2O(g)的化学势mg ，二者的关系为（ ）
(A) m> m (B) m < m (C) m = m
7 、由A及B双组分构成的a和b两相系统，则在一定T、p下，物质A由a相自发向b相
转移的条件为（ ）
βββ(A)?α(B)?α(C)?αA??A A??B A??Bl
g
l
g
l
g
8、 某物质溶于互不相溶的两液相a和b中，该物质在a相以A的形式存在，在b相以A2形式存在，则定温定压下，两相平衡时（ ）
(A)?α(A)??β(A2) (B)?α(A)?2?β(A2) (C)2?α(A)??β(A2)9、 理想液态混合物的混合性质是（ ）
(A)?mixV=0， ?mixH=0， ?mixS>0， ?mixG<0 (B)?mixV<0， ?mixH<0， ?mixS<0， ?mixG=0 (C) ?mixV>0， ?mixH>0， ?mixS=0， ?mixG=0 (D) ?mixV>0， ?mixH>0， ?mixS<0， ?mixG>0
10、 稀溶液的凝固点Tf与纯溶剂Tf*的凝固点比较，Tf (C)析出的固相是纯溶剂 (D)析出的固相是纯溶质 11、若使CO2在水中的溶解度为最大，应选择的条件是（ ） (A)高温高压 (B)低温高压 (C)低温低压 (D)高温低压 16 12、25℃时，CH4(g)在H2O(l)和C6H6(l)中的亨利系数分别为4.18×10Pa和57×10Pa ，则在相同的平衡气相分压p(CH4)下，CH4在水中与在苯中的平衡组成（ ） (A)x(CH4，水) > x(CH4，苯) ，(B)x(CH4，水) < x(CH4，苯) (C)x(CH4，水) = x(CH4，苯) 13、在一定压力下，纯物质A的沸点、蒸气压和化学势分别为Tb*、 pA*和mA* ，加入少量不挥发性的溶质形成溶液之后分别变成Tb、 pA和mA ，因此有（ ） (A) Tb*< Tb， pA*< pA， ,mA* (C) Tb*> Tb， pA*< pA， ,mA* >mA (D) Tb*< Tb， pA*> pA， ,mA* >mA 14、已知环己烷、醋酸、萘、樟脑的凝固点降低系数kf分别是20.2、9.3、6.9及39.7K·kg · mol-1。今有一未知物能在上述四种溶剂着溶解，欲测定该未知物的相对分子质量，最适宜的溶剂是（ ） (A)萘 (B)樟脑 (C) 环己烷 (D)醋酸 15、在20℃和大气压力下，用凝固点降低法测物质的相对分子质量。若所选的纯溶剂是苯，其正常凝固点为5.5℃，为使冷却过程在比较接近于平衡状态的情况下进行，冷浴内的恒温介质比较合适的是（ ） (A)冰-水 (B)冰-盐水 (C)干冰-丙酮 (D)液氨 16、 二组分理想液态混合物的蒸气总压（ ） (A)与溶液的组成无关 (B)介于两纯组分的蒸气压之间 (C) 大于任一纯组分的蒸气压 (D)小于任一纯组分的蒸气压 17、 A和B两组分在定温定压下混和形成理想液态混合物时，则有：（ ）。 （A）?mixH=0 （B）?mixS=0 （C）?mixA=0 （D）?mixG=0 18 、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是（） (A)溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同 (B)溶质必须是非挥发性的 (C)温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确 (D)对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压无关 96 17 19、40℃时，纯液体A的饱和蒸气压是纯液体B的两倍，组分A和B能构成理想液态混合物。若平衡气相中组分A和B的摩尔分数相等，则平衡液相中组分A和B的摩尔分数之比 xA:xB=( ) (A)1:2 (B) 2:1 (C)3:2 (D)4:3 20、组分A和B形成理想液态混合物。 已知在100℃时纯组分A的蒸气压为133.32kPa，纯组分B的蒸气压为66.66kPa，当A和B的两组分液态混合物中组分A的摩尔分数为0.5时，与液态混合物成平衡的蒸气中，组分A的摩尔分数是（ ） (A) 1 (B) 3/4 (C)2/3 (D) 1/2 21、在25℃时，0.01mol·dm-3糖水的渗透压力为Π1, 0.01mol·dm–3食盐水的渗透压为Π2,则 ( )。 (A)Π1＞Π2 (B)Π1＝Π2 (C)Π1＜Π2 (D) 无法比较 22、氯仿（1）和丙酮（2）形成非理想液态混合物，在T时，测得总蒸气压为29 398Pa，蒸气中丙酮的摩尔分数y2=0.818，而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29 571Pa，则在液相中氯仿的活度a1为 （ ） (A) 0.500 (B) 0.823 (C)0.181 (D) 0.813 23、在一定温度、压力下，A和B形成理想液态混合物，平衡时液相中的摩尔分数xA/ xB=5，与溶液成平衡的气相中A的摩尔分数yA=0.5，则A、B的饱和蒸气压之比为（ ） (A) 5 (B) 1 (C)0.2 (D) 0.5 24．下列化学势是偏摩尔量的是 。 A． B. C． D． 。 ? 25.在－10℃，p时，1mol过冷的水结成冰时，下述表示正确的是 。 A．?G ＜0，?S体＞0，?S环＞0，?S孤＞0； B．?G ＞0，?S体＜0，?S环＜0，?S孤＜0； C．?G ＜0，?S体＜0，?S环＞0，?S孤＞0； D．?G ＞0，?S体＞0，?S环＜0，?S孤＜0。 26．下述化学势的公式中，不正确的是 。 A． ； B． ； C． 27．在373.15K，10132Pa， A． C． ； D． 与 。 的关系是 。 = ； ＞ ＜ ； B． ； D．无法确定。 18 28．只做膨胀功的封闭体系， 的值 。 A．大于零； B．小于零； C．等于零； D．无法确定。 29．某一过程?G = 0,应满足的条件是 。 A．任意的可逆过程； B．定温定压且只做体积功的过程； C．定温定容且只做体积功的可逆过程； D．定温定压且只做体积功的可逆过程。 30．1mol理想气体经一定温可逆膨胀过程，则 。 A．?G = ?F B．?G ＞ ?F C．?G ＜ ?F D．无 法确定 31．纯液体在正常相变点凝固，则下列量减小的是 。 A．S ； B．G ； C．蒸汽压； D．凝固热。 32．图中 点是稀溶液溶质的标准态。 A．a 点； B．b点； C．c点； D．d点。 33．温度为T时，纯液体A的饱和蒸汽压为pA，化学势为μA，在1 p时，凝固点为 ， 向A中加入少量溶质形成稀溶液，该溶质是不挥发的，则pA、μA、Tf的关系是 。 A．pA＜pA ，μA＜μA ， * * * * * * ? ＜Tf ； B．pA＞pA ，μA＜μA ， * * ** ＜Tf ； C．pA＞pA ，μA＜μA ， ＞Tf ； D．pA＞pA ，μA＞μA ， ＞Tf 。 ? 34．在p下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负号无法确定的量是 。 A．?G B．?S C．?H D．?U 35．实际气体的化学势表达式为 ，其中标准态化学势为 。 ?? A．逸度f=p的实际气体的化学势 B．压力p =p的实际气体的化学 ?? C．压力p =p的理想气体的化学势 D．逸度f=p的理想气体的化学势 36．理想气体的不可逆循环，?G 。 A．＜0 B．=0 C．＞0； D．无法确定 37．在α、β两相中含A、B两种物质，当达平衡时，正确的是 。 A． B． C． 38．多组分体系中，物质B的化学势随压力的变化率，即 的值 。 A．＞0 B．＜0 C．=0 D．无法确定 四、计算题： 1、 400K,1mol理想气体由10Pa定温可逆压缩至10Pa，求该过程的Q、W、?H 、?S、?G、?U。 2、 计算：100℃，101.325kPa H2O(l) → 100℃，2×101.325kPa H2O(g) 的 ?G ？ 3、 若纯A物质nA mol，纯B物质nB mol，两者混合为同温同压下的理想溶液，求在此过程中的?G？ ? 4、 298K, p苯和甲苯组成的x苯= 0.6的理想溶液，现将1mol苯从x苯= 0.6的溶液中转移到x苯= 0.4的溶液中，求该过程?G的变化。（设不引起浓度上的改变） 19 5 6 5、 298K及 p下，将1mol苯溶于x苯= 0.4的苯和甲苯的大量溶液中，求此过程中?G的变化。 答案： 一、1、 对，2、 ，?3、 4、?5、 ?6、 对，7、 ?8、 ? 9、 10、 对，11 、 ?12、 对13、 ?14、 对，15 、 ?16、 ?17．错 18．错 19．对 20．错 21．错 22．错 23．对 24．错 25．错 26．错 27．错 28．错 29．错 30．对 31．对 二、1、答：(i)因为Vm(g)>> Vm(l或s) 所以p[Vm(g)- Vm(l)]=p Vm(g)或p[Vm(g)- Vm(s)]=p Vm(g) ；(ii)将蒸气视为理想气体，即Vm(g)=RT/p ；(iii)积分时，视?vapHm为与温度T无关的常数。 2、答：由克-克方程算得正丁烷在20℃时的饱和蒸气压p*（正丁烷，298.15K）=212.0kPa>40kPa ，3、答：氧气；乙炔气。 4、答：0.252；0.182。 5、答：0.454；0.568。6、答： ?? x,A(l,T)+RTlnxA。 7、答：0.25。 8、答：?? B(l,T)+RTlnxB 8 9、答：5.90×10。 10、 答：相等 ；减小；减小得慢。 （? ?B/?T）p= - SB= -S*m,B，而S*m,B(l)< S*m,B(g) 11、答：nAdVA+ nBdVB =0或 xAdVA+ xAdVB=0。12、答：纯物质的液-气或固-气两相平衡。 ? ??S?13 答： SB?? 14、答：甲醇-乙醇。 ??n???B?T,p,n(C,C?B)15、答：?B= ?*b,B(l,T)+RTln(bB/b?)。 16、答：0.6；0.83；－819.36。 ?17、答：MA；(Tf) ；?fusHm,A ；bB。 18、答：小于。19 答：?*2 ??V?? ??n?B?T,p,n(C,C?B)20 答：?B(g)= ??b,B(g,T)+RTln(pB/p?) 21． ＜0； = 0。 22． = 0，＞0，＜0， = 0。 23．＞0； =0；＞0;＜0 24．=; <; <; <; > 25． 20 （B）浓度增大，离子强度变弱 （C）浓度不影响离子强度 （D）随浓度变化，离子强度变化无规律 11. 关于离子平均活度因子g±与电解质溶液溶质的质量摩尔浓度间的关系，下列讲法中正确的是（ ） （A）b增大，g±增大 （B） b增大，g±减小 （C）先b增大，g±增大 后 b增大，g±减小 （D）先b增大，g±减小 后 b增大，g±增大 12.在稀溶液范围内，离子平均活度因子与电解质溶液的离子强度的关系，正确的论述是（ ） （A）离子强度增大，平均活度因子增大 （B）离子强度增大，平均活度因子减小 （C）离子强度不影响平均活度因子的数值 （D）随离子强度变化，平均活度因子变化无规律 13.无限稀薄的KCl溶液中，Cl－离子的迁移数为0.505，该溶液中K+离子的迁移数为：( )。 (A) 0.505 (B) 0.495 (C) 67.5 (D) 64.3 14. 通常，应用摩尔电导率这一概念时，就MgCl2溶液而言，正确的表述是：（ ）。 （A） ?1?Λm?MgCl2??2Λm?MgCl2??2? （B） ?1?2Λm?MgCl2??Λm?MgCl2? ?2?（C） ?1???ΛMgCl?ΛMgCl??m2m2 ?2?15. 科尔劳许离子独立运动定律适合于：（ ）。 （A）任意浓度的强电解质溶液 （B）任意浓度的弱电解质溶液 （C）无限稀薄的强或弱电解质溶液 16.在25℃无限稀薄的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是（ ）。 （A）La3+ （B）Mg2+ （C） NH4+ (D) H+ 17. CaCl2的无限稀薄摩尔电导率与其离子的无限稀薄摩尔电导率的关系为： ?? Λm?Cl?（A） Λm?CaCl2??Λm?Ca? 1??????ΛCaCl?Λm?Ca2?? ?? ΛmCl-?m2（B） 2 ??2???Cl-? ?? 2Λm（C） Λm?CaCl2??Λm?Ca???2??- 46 18.关于电导率，下列讲法中正确的是（ ） （A）电解质溶液的电导率是两极板为单位面积，其距离为单位长度时溶液的电导 （B）电解质溶液的电导率是单位浓度的电解质的电导 （C）电解质溶液的电导率相当于摩尔电导率的倒数 19.电解质溶液的电导率随浓度变化的规律为（ ） （A）随浓度增大而单调地增大 （B）随浓度增大而单调地增大 （C）随浓度增大而先增大后减小 （D）随浓度增大而先减小后增大 20．298K无限稀的水溶液中，离子的摩尔电导率最大的是 。 A.Fe B.Mg C.NH4 D.H 21．描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是 。 A.Ohm定律 B.离子独立运动定律 C.Faraday定律 D.Nernst定律 22．质量摩尔浓度为m的CuSO4水溶液，其离子平均活度 间的关系为 。 A. C. = = 4 · m B. · m D. = 4 = 2 · m · m 与离子平均活度系数 及m之 23．电解质溶液的摩尔电导率是正、负离子摩尔电导率之和，这一规律只适用于 。 A.弱电解质 B.强电解质 C.任意电解质 D.无限稀的电解质溶液 24．下列溶液摩尔电导率最小的是 。 A. 1 mol · dm KCl水溶液 B. 0.001mol · dm KOH溶液 D. 0.001mol · dm HCl水溶液 KCl水溶液 HCl水溶液 KCl水溶液 C. 0.001mol · dm A. 1 mol · dm 25．下列溶液摩尔电导率最大的是 。 KCl水溶液 B. 0.001mol · dm KOH溶液 D. 0.001mol · dm C. 0.001mol · dm 26．电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而 。 A. 减小 B.增大 C.先减小后增大 D.先增大后减小 27．将AgNO3、CuCl2、FeCl3三种溶液用适当装置串联，通一定电量后，各阴极上析出金属的 。 A. 质量相同 B. 物质的量相同 C. 还原的离子个数相同 D. 都不相同 28．在相距1m、电极面积为1m 的两电极之间和在相距10m、电极面积为0.1m 的两电极之间，分别放入相同浓度的同种电解质溶液，则二者 。 A. 电导率相同，电导相同； B. 电导率不相同，电导相同； C. 电导率相同，电导不相同； D. 电导率不相同，电导也不相同。 四、计算题： -4 1、298.15K时，测出AgCl饱和溶液及配置此溶液的高纯水之к分别为3.41×10和1.60 -4-1 ×10sm求AgCl在298.15K时溶解度和溶液积。 47 2、 298.15K时，用外推法得到下列强电解质溶液的极限摩尔电导分别为 ∞－22－1∞－22－1∞－Λm[NH4Cl]=1.499×10Smmol，Λm[NaHO]=2.487×10Smmol，Λm[NaCl]=1.265×1022－1 Smmol，求NH3·H2O溶液的极限摩尔电导率。 -1 3、 298.15K时，0.02mol/LKCl的к=0.2393 sm同温度以某电导池分别充以0.02mol/LKCl和 0.00141mol/L的NaSCN酒精溶液，测得其电阻分别为15.94Ω和663.4Ω求(1)电导池常数(2)该NaSCN溶液的Λm。 4.298K时， ， (KAc)= 0.01144 S · m · mol ， (1/2K2SO4)=0.01535S · m · mol (HAc)。 S · m · mol (1/2H2SO4)=0.04298S · m · mol S · m · mol ，计算该温度下 ， 5．已知298K时AgBr的溶度积Ksp = 6.3×10 ( Ag ) = 61.9×10 ，试计算该温度下AgBr饱和溶液的电导率。 ( Br ) = 78.1×10 。 6．298K时，将20.00mL浓度为0.1mol · dm 率为2.21 S · m 了1.65S · m 导率为1.5×10 )= 80.0×10 的NaOH水溶液盛在一电导池内，测得电导 的HCl水溶液后，电导率下降 ，同一温度下，纯水的电 ， (1/2SO 。加入20.00mL浓度为0.1mol · dm 。求 ⑴ NaOH溶液的摩尔电导率；（2）NaCl溶液的摩尔电导率。 S · m S · m ， (1/2Sr )= 59.46×10 S · m · mol 7．298K时，SrSO4的饱和水溶液电导率为1.482×10 S · m · mol ，计算SrSO4在水中的溶解度。 Na2HPO4 和0.1 mol · kg 的K4[Fe (CN )6]溶液 8．计算混合电解质溶液0.1mol · kg 的平均活度系数，并与实验值（ NaH2PO4的离子强度。 9．试用Debye – Hückel极限公式计算298K时，0.001mol · kg = 0.650）相对比，求其相对误差。 答案： 48 一、1.对2.错3.对4.对5.错6.对7.错8.错9.错10.错11.对12.错13.对14.错15.错16. 1 对17.错 18.错19.错20.对21.对22.对23.错二、 1．答： 0.175 mol· kg?。 2．答： 1bBz2?B； 3 。 2B3、答：等于。 4、答：＞；＞。 5、答：0.633。 4 1 6、答：0.011 27。 7、答：大于。 8、答：1.81?10?S·m? 1 9、答：0.65 mol?kg?10． = ( · ) ； =108 m； =(108 · ) m / m ； 11、 0.015 ，12． 0.6 mol · kg 13、增大 减小 14、OH 15、增大，16、 无关 17、 离子 18、 指示剂 19、 离子数目 三、1.B，2.A，3. A，4.A，5.A，6.A ，7.A， 8.D，9．C，10．A，11.D，12.B，13．B14．A，15．C，16．D，17．C， 18.A，19．C,20.D 21.C 22.A 23.D 24、A 25.B 26.A27.B 28.C 原电池的电动势 49 一、判断题： 1、对于电池Ag(s) | AgNO3(b1) || AgNO3(b2) | Ag (s) ，b较小的一端为负极。 （ ） 2．一个化学反应进行时，ΔrGm=－220.0 kJ·mol-1。如将该化学反应安排在电池中进行，则需要环境对系统作功。（ ） 3．原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，ΔG =0。（ ） 4．用能斯特公式算得电池的电动势为负值，表示此电池反应的方向是朝正向进行。 （ ） 5．标准电极电势的数据就是每个电极双电层的电势差。 （ ） 6．电池反应的电动势EMF与指定电池反应计量方程式的书写无关，而电池反应的热力学函数[变]ΔrGm 等则与指定电池反应计量方程式的书写有关。（ ） 7．锌、银两金属片同时插入HCl水溶液中，所构成的电池是可逆电池 。 （ ） 8．电解池中阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。 （ ） 9．H2－O2燃料电池在酸性介质和碱性介质中，电极反应是一样的。 （ ） 10．原电池的正极即为阳极，负极即为阴极。（ ） 11．E?[H+(a=1)? H2(p?)?Pt]=0，是确定标准电极电势的国际惯例的规定值。（ ） 12.原电池电动势的定义为：没有电流通过的条件下，原电池两极的金属引线为同种金属时，电池两端的电势差。（ ） 二、填空题： 1、 电池Pt(s)|Cl（|HCl（0.1 mol·kg?）| Cl（|Pt(s)的负极反应?????????????????，2p1）2p2） 正极反应????????????????????，电池反应????????????????????，若p1? p2，则此电池电动势????????0(选填>，< =) 。 2、电池Pb (s)| H2SO4(b) | PbO2(s)作为原电池时，负极是???极，正极是?? 极；作为电解池时，阳极是? ? 极，阴极是????极。 11) 3、原电池Ag (s) | AgNO3(0.01 mol·kg?) || AgNO3 (0.1 mol·kg? | Ag (s)相应的电池反应为_ _____， 25℃时的电动势为 。 11 4、Ag(s)|AgNO3（b1=0.01 mol·kg?， ??, 1=0.90）|| AgNO3（b2=0.1 mol·kg?， ??, 2=0.72）|Ag(s)在25℃时的电动势EMF=???????????。 1 5、若已知某电池反应电动势的温度系数 ???EMF?? 0 , 则该电池可逆放电时的反应热????E?pQr???????? ?rSm?????????。（选择填入?0， ?0，或=0） 6、定温定压下原电池可逆放电时电池反应的焓变?rHm?????????Qp。（选填?，=，?) +3+ 7、已知298K时，Tl + e?? Tl ,E1=-0.34V Tl + 3e?? Tl ,E2=-0.72V。则 298K时， 3+ + Tl + 2e?? Tl的 E3= V。 2-+ 8、25℃时，E[SO4|Ag2SO4 |Ag(s)]=0.627V, E[Ag |Ag(s)]=0.799V 。则Ag2SO4的溶度积Ksp= 。 9、可逆电池必须具备的三个条件为 。 50