答：由于组分的峰面积与其重量或百分含量不成正比，也就是说，在同一类型的检测器上，重量或浓度相同的不同物质，在同一条件下，产生的信号是不一样的（得到的色谱峰面积却常常不同）；在不同类型的检测器上，同一种物质产生的信号也是不一样的．因此，为使产生的响应信号（测出的峰面积）能定量代表物质的含量，就要对峰面积进行校正，即在定量计算时要引入校正因子。 8．试述塔板理论和速率理论的要点？
答：塔板理论反色谱柱看作一个蒸馏塔，借用蒸馏塔中―塔板‖的概念来描述组分在两相间的分配行为．它的贡献在于解释色谱流出曲线的形状，推导出色谱流出曲线方程，及理论塔板数的计算公式，并成功地解释了流出曲线的形状及浓度极大值的位置，还提出了计算和评价柱效的参数。
速率理论提出，色谱峰受涡流扩散、分子扩散、气液两相间的传质阻力等因素控制，从动力学基础上较好解释影响板高的各种因素，对选择合适的操作条件具有指导意义．根据三个扩散方程对塔板高度H的影响，导出速率理论方程或称Van Deemter方程式：
H=A + B/u + Cu
式中u为流动相的线速度；A，B，C为常数，分别代表涡流扩散项系数、分子扩散项系数、传质阻力项系数。
9．一根2 m长的填充柱的操作条件及流出曲线的数据如下： 流量 20 mL／min（50℃） 柱温50℃
柱前压力：133.32 KPa 柱后压力101.32KPa 空气保留时间0.50 min 正己烷保留时间3.50 min 正庚烷保留时间4.10 min
①计算正己烷，正庚烷的校正保留体积；
②若正庚烷的半峰宽为0.25 min，用正庚烷计算色谱柱的理论塔板数和理论塔板高度； ③求正己烷和正庚烷的分配比k1和k2。
解：F=20mL/min, t0=30s=0.50min, t已=3.50min=210s, t庚=4.10min=250s ①V已’=F(t已－t0)=20×(3.50－0.50)=60mL V庚’=F(t庚－t0)=20×(4.10－0.50)=72mL
②W1/2(庚)＝0.25min
n理=5.54×(t/W1/2)2=5.54×(4.10/0.25)2=1490 H=L/n理=200/1490=0.13cm
对正已烷，若半峰宽也为0.25min，则 W1/2(已)＝0.25min
n理=5.54×(t/W1/2)=5.54×(3.5/0.25)=1086 H=L/n理=200/1086=0.184cm
2
2
k?tr?t0t0?tr't0 ?6.0k庚?4.1?0.50.5?7.2③
k已?3.5?0.50.5
10．正庚烷与正己烷在某色谱柱上的保留时间为94s和85s，空气在此柱上的保留时间为10s，所得理论塔板数为3900块，求此二化合物在该柱上的分离度？ 解：已知n理=3900, t0=10s, t1=85s, t2=94s n理=16×(t1/w1)2 n理=16×(t1/w1)2 即3900=16×(85/w1)2 3900=16×(94/w2)2 求得w1=5.44s, w2=6.02s
R?2(t2?t1)w2?w1?2?(94?85)6.02?5.44?1.57 所以
11．在某色谱柱上，二组分的相对保留值为1.211。若有效板高度为0.1cm，为使此组分在该色谱柱上获得完全分离，求所需色谱柱的最低长度？ 解：已知Heff=0.1cm, r21=1.211, R=1.5 r21?2??Leff?neff?Heff?16R??r?1??Heff?21?
?1.211??16?1.5??.6??0.1?118?1.211?1? cm，近似为120cm．
222 12．一液体混合物中，含有苯、甲苯、邻二甲苯、对二甲苯。用气相色谱法，以热导池为检测器进行定量，苯的峰面积为1.26 cm2。甲苯为0.95 cm2，邻二甲苯为2.55 cm2，对二甲苯为1.04 cm2。求各组分的百分含量？（重量校正因子：苯0.780，甲苯0.794，邻二甲苯0.840．对二甲苯0.812）。 解： A苯=1.26cm2 A
甲苯
=0.95cm2 A邻=2.55cm2 A对=1.04cm2
归一化法： f 苯=0.780 f甲苯=0.794 f邻=0.840 f对=0.812 Y= f 苯A苯 + f
甲苯
A
甲苯
+ f邻A邻 + f对A对
=0.780×1.26 + 0.794×0.95 + 0.840×2.55 + 0.812×1.04 =0.9828 + 0.7543 + 2.142 + 0.8448=4.7236
W苯=0.9828/4.7236×100%=20.8% W甲苯=0.7543/4.7236×100%=16.0% W邻=2.142/4.7236×100%=45.3% W对=0.8448/4.7236×100%=17.9%
13．在某一色谱柱上，下列各化合物的校正保留时间如下，求下述各化合物的保留指数。 正丁烷0.95 异辛烷13.7 1-己烯2.95 正戊烷1.80 2-甲基丁烷1.20 苯3.75 正己烷3.50 1-丁烯0.80 正辛烷8.4
正庚烷6.95
''?lgVr(x)?lgVr(z)Ix?100?z?n''lgV?lgV?r(z?n)r(z)?解：
????
?lg2.95?lg1.80?I1?已烯?100?5???574.3lg3.50?lg1.80?? ?lg1.20?lg0.95?I2?甲基丁烷?100?4???436.6lg1.80?lg0.95?? ?lg3.75?lg3.50?I苯?100?6?1??61.0lg6.95?lg3.50?? ?lg0.80?lg0.95?I1?丁烯?100?4???373.1lg1.80?lg0.95??
14．指出下列物质在正相色谱中的洗脱顺序 （1）正己烷，正己醇，苯 （2）乙酸乙酯，乙醚，硝基丁烷
答：(1)苯、正已烷、正已醇；(2) 乙醚、硝基丁烷、乙酸乙酯 15．指出下列各种色谱法，最适宜分离什么物质？
（1）气液色谱 （2）正相色谱 （3）反相色谱（4）离子交换色谱 （5）凝胶色谱 （6）气固色谱 （7）液固色谱 答：（1）气液色谱――分离易挥发、受热稳定的物质 （2）正相色谱――分离极性亲水性化合物 （3）反相色谱――分离疏水性化合物 （4）离子交换色谱――离子型化合物
（5）凝胶色谱――分离相对分子量高的化合物，常用于鉴定聚合物 （6）气固色谱――分离气体烃类、永久性气体 （7）液固色谱――极性不同的化合物、异构体
16．根据范·第姆特方程式，推导出以常数A、B和C表示的最佳线速度和最小塔板高度表达式。 解：已知H=A + B/u + Cu
则dH/du=C－B/u2 要求H最小，则在极值处，dH/du=0 即C－B/u2=0 u? 所以Hmin?A?B/B/C
B/C?A?2BC
B/C?C 17．热导池检测器的灵敏度测定：进纯苯1?L，苯的色谱峰高为4 mV，半峰宽为1 min，柱出口载气流速为20mL/min，求该检测器的灵敏度（苯的比重为0.88g/mL）。若仪器噪声为0.02 mV，计算其检测限。
解：
Si?AaC1C2Fmi2RNSi??hw1/2Fmi?4?1?201?0.88?4?90.9mV·mL·mg-1
Dc?2?0.0290.9?4.4?10mg·mL-1