第 1 页 共 6 页
分析化学试题（四）
一．填空题（每空 1 分，共 30 分）
1．根据分析的对象可将分析化学分为
， 和
。 。
色。
。
2．误差按其性质的不同可分为两类
3． 97.31ml 0.05480mol/L 碘溶液和 97.27ml 0.1098mol/L Na2S2O3 溶液混合，加几滴淀粉溶液，混合液是
4．定量分析中常用的分离方法有
， ，
和半熔法。
，
5．无机物试样的分解常用的方法有
6．摩尔法确定终点的指示剂是
，佛尔哈德法用的指示剂是
。 效应，使沉淀的溶解度减小。在实际工作中，氧化还原In 变色的电位范围为
（指出相同或不同），在 之间一
和
。 和 变差。
, 则选用 溶剂较
变宽的影响。
V。
波长下， 数值最大。
，法扬司法用的指示剂是 指示剂
符合吸收定律的有色溶液，在不同波长测定的摩尔吸光系数
10．电位法是利用电池
与试液中
定量的数量关系，从而测得离子活度的。
11．在电位滴定中常用的指示电位是
12．在通常的原子吸收条件下，吸收线轮廓主要受
13．柱温度直接影响色谱分离和分析时间，柱温度升高会使
14. 某化合物能溶于乙腈 , 也能溶于庚烷中 , 且两种溶剂在测定该化合物的红外光谱区间都有适当的透过区间
,因为 。
和 。
15.色谱法按固定相的固定方式分类 , 除柱色谱法以外 , 还有
CH3COH
O
CH 3CH
16. 试比较
和
O
分子的红外光谱情况 ,乙酸中的羰基的吸收波数比乙醛中的羰基 。
17. 用紫外 - 可见分光光度计测定时 , 用试剂空白作参比溶液测得某试液的透射比为 10%,如果更改参比溶液 , 用一般分光光度法测得透射比
第 2 页 共 6 页
20%的标准溶液作参比溶液 , 则该试液的透射比应等于 。
二．选择题（每空 1 分，共 25 分，打“ * ”者为多选） 1．为标定硫代硫酸钠溶液的浓度，宜选择的基准物是
（ ）
A 分析纯的双氧水 B 分析纯高锰酸钾 C 分析纯重铬酸钾 D 分析纯铬酸钾
-10 CN -
2．已知 HCN 的 Ka=6.2×10 ，则 的 pKb 为
（
）
A 3.21 B 4.79 C 3.79 D 9.21
3． pH=1 和 pH=3 的两种强电解（互不反应）溶液等体积混合后，溶液的
pH 值为 ）
A 1.0 B 1.5 C 2.0 D 1.3
4． EDTA 相当于几元酸？ （
）
A 3 B 4 C 5 D 6
5．在下列电对中，条件电位随离子强度增高而增高的是
（
）
A Ce4+ /Ce 3+
B Sn4+ /Sn 2+
C Fe3+ /Fe 2+
D
Fe(CN)3- /Fe(CN)4-
6 6
6．为获得纯净易过滤和洗涤的晶形沉淀，要求 （ ）
A 沉淀时聚集速度大而定向速度小
B 溶液的相对过饱和度大
C 以沉淀时聚集速度小，而定向速度大
D 沉淀的溶解度要小。
7．在吸光光度法测定中浓度的相对误差最小时的
A 值为 （ ）
A 0.378
B 0.434
C 0.500
D 1.00
8．已知 HAc 的 pKa=4.74，含有 1mol/L HAc 和 1mol/L NaAc 的缓冲溶液 的 pH 值为
A 4.69
B 4.79
C 4.82
D 4.74
9．2.180 是几位有效数字
） A 2 B 3 C 4 D 5
10.用双指示剂法测定可能含有
NaOH 及各种磷酸盐的混合碱，现取一定体
积该试液，用 HCl 标准液滴定，以酚酞作指示剂，用去 HCl
第 3 页 共 6 页
8.02ml，然后加入甲基红继续滴至橙色，又用去 20.50ml 则此溶液的组成是
A Na3PO4
B Na2HPO4 C NaOH+Na3PO4
D Na3PO4+Na2HPO4
11．pH 玻璃膜电极的电位的产生是由于
（
）
+ B 电子的得失 C H+ + + A H 离子透过玻璃膜 得到电子 D 溶液中 H 和硅胶层中的 H 发生交换
12.用硝酸银标准溶液电位滴定氯离子、溴离子，碘离子时，可用做参比电极的是
A 银电极 B 卤化银的离子选择电极 C 饱和甘汞电极 D 玻璃电极 E 铂电极
13．空心阴极灯的主要操作参数是
（
）
A 灯电流 B 灯电压 C 阴极温度 D 内充气体压力 E 阴极线和射强度
14*．原子吸收的定量方法————标准加入法，消除下列哪种干扰（
）
A 分子吸收 B 背景吸收 C 光散射 D 基体效应 E 物理干扰
15*. 在气液色谱中，首先流出色谱柱的是 （
）
A 吸附能力小的 B 脱附能力大的 C 溶解能力大的 D 挥发性大的 E 溶解能力小的
16．从环已烷和苯的色谱图中得到死体积 Vm=4，VR 环已烷 =10.5，V R 苯=17 计算苯和环已烷的相对保留值
A 0.5 B 0.62 C 1.62 D 2.0 E 2.63
— 2+
01 02
17．设电对 MnO 4 /Mn 在 pH=1 时的条件电位为 E ，在 pH=4时为 E 则 ：
A E > E01
02
B E 01 02 C E 01 = E 02 D 无法比较 18 ．已知氟化钙的 Ksp=2.7× 10 -11 ，若不考虑氟离子的水解，则氟化钙在纯 水中溶解度 X×10-4 mol/L ，则 X为 （ ） A 1.9 B 3.0 C 1.7 D 5.2 19 ．用指示剂确定终点，要使一元弱酸能被直接准确滴定（误差小于 0.1%） 则 cKa 必须不小于 （ ） + E Na 得到电子 V 苯—环 ） （ 第 4 页 共 6 页 A 6 B 10 -8 C 10 -6 D 10 8 20* ．在 pH=10.0 时，用 0.010mol/L EDTA 滴定 0.010mol/L 铜离子，至 200% 时，下面式子错误的是 A pCu =lgK CaY B pCu =-lgK / / / / （ C lg[Cu / ） ]=pK / CaY D lg[Cu ]=lgK / / CuY 21. 在电热原子吸收分析中 , 多利用氘灯或塞曼效应进行背景扣除 , 扣除的背 景主要是 （ ） A原子化器中分子对共振线的吸收 D火焰发射干扰 -1 -1 B 原子化器中干扰原子对共振线的吸收 C空心阴极灯发出的非吸收线的辐射 22. 某一化合物在 UV 光区无吸收 ,在红外光谱的官能团区出现如下吸收峰 : 3400~3200cm (宽而强 ),1410cm ，则该化合物最可能是 A 羧酸 B 伯胺 C 醇 D 醚 23. 在原子吸收分析中 , 由于某元素含量太高 , 已进行了适当的稀释 , 但由于浓度高 , 测量结果仍偏离校正曲线 , 要改变这种情况 , 下列哪 方法可能是最有效的？ ）A将分析线改用非共振线 （ B 继续稀释到能测量为 C改变标准系列浓度 ） D缩小读数标尺 24. 下列化合物中 , C=O 伸缩振动频率最高者为 COCH 3 (1) (2) CH3 CH3 COCH3 CH3 (3) COCH 3 CH3 4) ( COCH 3 CH3 25. 指出下列说法中哪个有错误 ? （ ） 第 5 页 共 6 页 A 荧光和磷光光谱都是发射光谱 B 磷光发射发生在三重态 C 磷光强度 Ip 与浓度 c 的关系与荧光一致 D 磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系 三．计算（每题 5 分，共 35 分） 1. 某试样经分析含铝百分率为 41.24 ，41.27 ，41.23 ，41.26 求分结果的平均偏差和标准偏差及置信度为 95%时的置信区间。 已知置信度为 95%时 n=4，t=3.18 2. 已知醋酸的 pKa=4.74 ，求 0.10mol /L HAc的 pH值和水溶液中所有组分的浓度。 3.假设镁离子与 EDTA的浓度皆为 10 -2mol/L ，在 pH=6时，镁与 EDTA络合条件稳定常数是多少（不考虑羟基络合等副反应）？并说明在此 PH值下能否用 EDTA标准溶液滴定镁离子？若不能滴定，求 允 许的最小 pH值。（已知 lgK MgY=8.69 ） pH 5 6 7 8 9 9.5 10 lgα Y(H) 6.45 4.65 3.32 2.27 1.28 0.83 0.45 4. 计算在 1mol/L HCl 溶液中用铁离子溶液滴定 Sn2+ 的计量点电位和电位突跃范围（已知 1mol/L HCl 中,E0/3+ 2+ 0/ 4+ 01 (Fe /Fe )=0.68 伏, E (Sn / E SF en34 / FSen2 n 2+ )=0.14 伏）=0.68V,) ， =0.14V 5．某种钠敏电极的选择性参数 KNa+,H+ 约为 30，如用这种电极测定 pNa=3 的钠溶液，并要求测定误差小于 3%，则试液的 pH 必须大于几？ 6．用 0.20A 电流通过电解池 , 电解硝酸铜酸性溶液 ,通电时间为 12min,在阴极上析出 0.035g铜, 阳极上产生 8.30mL 氧(在标准状态下 ), 求 极上析出铜和阳极上放出氧的电流效率 ? 7．当用火焰原子吸收测定浓度为 10 g /mL 的某元素的标准溶液时，光强减弱了 20％，若在同样条件下测定浓度为 50 g /mL 的溶液时，光强将减弱多少？ 四 . 简答题（共 10 分） 1．某有色溶液以水作参比，用 2cm 比色皿在前 721 型光度计上测得 A=2.0，导致浓度测定误差较大，若使 A 值落在适宜的读数范围，可采取哪些措施？ 2．气相色谱检测器有哪些类型，各举例说明。 3．简述原子吸收分光光度计如何消除火焰原子发射光谱的干扰。 -1 -1 4．某一烃类化合物 ,质谱的分子离子峰 m/e=102, 其 1 H-NMR 谱在 =7.4(单峰 , 5H)和 3.1(单峰 ,1H), 以及 IR 吸收峰在 2210cm 和 3310cm , 推导该化合物的结构。 一、填空题 1. 1. 有机分析 无机分析 2. 统误差 随机误差 3. 无 4. 沉淀分离法 溶剂萃取分离法 层析分离法 离子交换分离法 5. 溶解法 熔融法 6. 铬酸钾 铁铵钒 吸附指示剂 第 6 页 共 6 页 7. 同离子效应 0‘ ±0.059/n9. 不同 最大吸收 10. 电动势 离子活度 11. 甘汞电极 银－氯化银电极 8. E 12. 多普勒变宽（或热变宽） ，劳伦兹（或碰撞变宽、压力变宽） 13. 分离效果 14. 庚烷，乙腈毒性较强。 15. 纸色谱，薄层色谱 16. 更高 17. 50％。 二、选择题 1.C 2.B 3.D 4.D 5.D 6.C 7.B 8.D 9.C 10.D 11.D 12.CD 13.A 14.DE 15. DE 16.D 17.A 18.A 19.B 20.BD 21.A 22. C 23. A 24. B 2 1/2 25. D 三、计算题 1. x = (41.24+41.27+41.23+ 41.26)/4=41.25 μ = x ±ts/n =41.25 ±(3.18 × 0.018)/5 d = (0.01+0.02+0.02+0.01)/4 = 0.015 1/2 s =[(X i - x ) /(n-1)] -4.74 1/2 -3 -2.87 = (0.0010/3) = (0.00033) = 0.018 - 2.87-14 -3 -11.13 -12 1/2 1/2 1/2 = 41.25 ±0.029( x 代表平均值 ) -4.74 2.因为 c×Ka=0.1 ×10 -4.74 =10 / -5.74 >10Kw c/K a =0.10/10 =10 >105 所以[H ]=(cK a) =(0.10 ×10 - 3.74 + 1/2 因为 cKa>>10Kw（水的离解忽略）所以 [ Ac]=[H ]=1.35 ×10 mol/L 所以 [HAc]=0.10-1.35 10× =9.87 ×10 mol/L 3.pH=6 时， lgαY(H) =4.65, lgKMgY = lgKMgY － lgα即 lgα Y(H) ≤lgK MgY －6=2.69 所以 pH=7.6 Y(H) =8.69－4.65=4.04<6 所以不能准确滴定，若想要准确滴定，需满足 / Y(H) ≥6 = lgK MgY － lgα lgK MgY + ) =10 pH=2.87 [OH ]=10 =10 =7.41 ×10 mol/L -2 1/1 0/ 4.Esp=(n1E1＋ n2E2)/ (n1＋n2)=(1×1.68＋2×0.14)/(1＋2)=0.32v 突跃范围 E2 所以 0.14＋（ 0.059×3）/2～ 0.68 － 0.059 ×3 即 0.228v ～0.503v 5.[Na ]=10 + -3 ＋ 0.059/n ·lg10～E ＋ 0.059/n ·lg10 3 0/ 2 1 1 -3 -3 测量误差 %=（ kij ×(a j ) Zi/Zj ）/a i -6 所以 3%=（30×（ aj ） ） /10 解得 a j =10 即 pH≥6 6. 阴极上析出铜的电流效率 : e/％＝〔 Q／Q(总)〕× 100＝〔 (m×n×F)／M〕× 100／ Q(总) ＝〔(0.035×2×96500)／63.5〕× 100／(0.2× 12×60)＝ 106.0×100／144.0＝ 73.9％ 阳极上放出氧的电流效率 : e％＝〔 Q／Q(总)〕× 100 ＝〔 (8.30×4×96500)／22400〕× 100／(0.2×12×60) ＝ 143.2× 100／144.0＝99.3％ 7. ρ1=10 g/mL 时 T1=80%ρ2=50 g/mL 时 T2=? ρ1∝ -lgT1 c2∝ -lg T2 ρ1/ρ2=lgT1/lgT2 四、简答题 1. 1. 换用 0.5cm 比色皿 , 示差法 , 把溶液稀释大约 4 倍。 2. 2. 热导检测器 lgT2=-0.484 T2=32.8% 则光强减弱了 100%-32.8%=67.2% 氢火焰离子化检测器 电子俘获检测器 火焰光度检测器。 3. 其仪器装置中，灯光源以调制方式工作，检测器后的放大器采用与光源调制频率相匹配的交流放大器，它只对灯信号放大，而将来自火焰的直流发射信号滤去，从而消除其干扰。 4. 从 H-NMR 说明是一取代苯 , 其质量数计 (C6H5-为 77), 则 102-77=25, 可能 是 C2H,(-C≡CH), 而 IR 在 2210cm 是 1 -1j C≡C; 3310cm -1 是 =C-H, 从 H-NMR 建议是末端炔烃 . 1 结构为 C CH 第 6 页 共 6 页 7. 同离子效应 0‘ ±0.059/n9. 不同 最大吸收 10. 电动势 离子活度 11. 甘汞电极 银－氯化银电极 8. E 12. 多普勒变宽（或热变宽） ，劳伦兹（或碰撞变宽、压力变宽） 13. 分离效果 14. 庚烷，乙腈毒性较强。 15. 纸色谱，薄层色谱 16. 更高 17. 50％。 二、选择题 1.C 2.B 3.D 4.D 5.D 6.C 7.B 8.D 9.C 10.D 11.D 12.CD 13.A 14.DE 15. DE 16.D 17.A 18.A 19.B 20.BD 21.A 22. C 23. A 24. B 2 1/2 25. D 三、计算题 1. x = (41.24+41.27+41.23+ 41.26)/4=41.25 μ = x ±ts/n =41.25 ±(3.18 × 0.018)/5 d = (0.01+0.02+0.02+0.01)/4 = 0.015 1/2 s =[(X i - x ) /(n-1)] -4.74 1/2 -3 -2.87 = (0.0010/3) = (0.00033) = 0.018 - 2.87-14 -3 -11.13 -12 1/2 1/2 1/2 = 41.25 ±0.029( x 代表平均值 ) -4.74 2.因为 c×Ka=0.1 ×10 -4.74 =10 / -5.74 >10Kw c/K a =0.10/10 =10 >105 所以[H ]=(cK a) =(0.10 ×10 - 3.74 + 1/2 因为 cKa>>10Kw（水的离解忽略）所以 [ Ac]=[H ]=1.35 ×10 mol/L 所以 [HAc]=0.10-1.35 10× =9.87 ×10 mol/L 3.pH=6 时， lgαY(H) =4.65, lgKMgY = lgKMgY － lgα即 lgα Y(H) ≤lgK MgY －6=2.69 所以 pH=7.6 Y(H) =8.69－4.65=4.04<6 所以不能准确滴定，若想要准确滴定，需满足 / Y(H) ≥6 = lgK MgY － lgα lgK MgY + ) =10 pH=2.87 [OH ]=10 =10 =7.41 ×10 mol/L -2 1/1 0/ 4.Esp=(n1E1＋ n2E2)/ (n1＋n2)=(1×1.68＋2×0.14)/(1＋2)=0.32v 突跃范围 E2 所以 0.14＋（ 0.059×3）/2～ 0.68 － 0.059 ×3 即 0.228v ～0.503v 5.[Na ]=10 + -3 ＋ 0.059/n ·lg10～E ＋ 0.059/n ·lg10 3 0/ 2 1 1 -3 -3 测量误差 %=（ kij ×(a j ) Zi/Zj ）/a i -6 所以 3%=（30×（ aj ） ） /10 解得 a j =10 即 pH≥6 6. 阴极上析出铜的电流效率 : e/％＝〔 Q／Q(总)〕× 100＝〔 (m×n×F)／M〕× 100／ Q(总) ＝〔(0.035×2×96500)／63.5〕× 100／(0.2× 12×60)＝ 106.0×100／144.0＝ 73.9％ 阳极上放出氧的电流效率 : e％＝〔 Q／Q(总)〕× 100 ＝〔 (8.30×4×96500)／22400〕× 100／(0.2×12×60) ＝ 143.2× 100／144.0＝99.3％ 7. ρ1=10 g/mL 时 T1=80%ρ2=50 g/mL 时 T2=? ρ1∝ -lgT1 c2∝ -lg T2 ρ1/ρ2=lgT1/lgT2 四、简答题 1. 1. 换用 0.5cm 比色皿 , 示差法 , 把溶液稀释大约 4 倍。 2. 2. 热导检测器 lgT2=-0.484 T2=32.8% 则光强减弱了 100%-32.8%=67.2% 氢火焰离子化检测器 电子俘获检测器 火焰光度检测器。 3. 其仪器装置中，灯光源以调制方式工作，检测器后的放大器采用与光源调制频率相匹配的交流放大器，它只对灯信号放大，而将来自火焰的直流发射信号滤去，从而消除其干扰。 4. 从 H-NMR 说明是一取代苯 , 其质量数计 (C6H5-为 77), 则 102-77=25, 可能 是 C2H,(-C≡CH), 而 IR 在 2210cm 是 1 -1j C≡C; 3310cm -1 是 =C-H, 从 H-NMR 建议是末端炔烃 . 1 结构为 C CH