中国石油大学化学原理Ⅱ实验报告
实验日期：2011/10/14 成绩：
班级： 石工10-15班 学号：10054212 姓名：张孟影 教师： 王增宝
同组者：何文斌，滕文超
实验二 最大压差法测表面张力
一.实验目的
1.掌握最大压差法测定表面张力的原理及方法；
2.测定正丁醇水溶液的表面张力，了解表面张力的概念及影响因素； 3.学习 Gibbs 公式及其应用。
二.实验原理
由于净吸引力的作用，处于液体表面的分子倾向于到液体内部来，因此液体表面倾 向于收缩。要扩大面积，就要把内部分子移到表面来，这就要克服净吸引力做功，所做的功转化为表面分子的位能。单位表面具有的表面能叫表面张力。 在一定温度、压力下，纯液体的表面张力是定值。但在纯液体中加入溶质，表面张力 就会发生变化。若溶质使液体的表面张力升高，则溶质在溶液相表面层的浓度小于在溶 液相内部的浓度；若溶质使液体的表面张力降低，则溶质在溶液相表面层的浓度大于在 溶液相内部的浓度。这种溶质在溶液相表面的浓度和相内部的浓度不同的现象叫吸附。 在一定的温度、压力下，溶质的表面吸附量与溶液的浓度、溶液的表面张力之间的
关系，可用吉布斯（Gibbs）吸附等温式表示：
cd? ???RTdc式中 Γ －吸附量（mol/L）；
c－吸附质在溶液内部的浓度(mol/L)； σ －表面张力（N/m）；
R－通用气体常数（N.m/K.mol）； T－绝对温度（K）。
若 dσ /dc＜0,溶质为正吸附；若 dσ /dc＞0，溶质为负吸附。通过实验若能测出表 面张力与溶质浓度的关系，则可作出σ－c 曲线，并在此曲线上任取若干个点作曲线的 切线，这些曲线的斜率即为浓度对应的 dσ /dc，将此值代入 2－1 式可求出在此浓度时 的溶质吸附量。
测定液体表面张力的方法有许多种。本实验采用最大压差法，测定装置如图 2－1。
图2-1 表面张力测定装置
压力计 漏斗 毛细管 外套瓶 测定时，将分液漏的活塞打开，使瓶内压力增加，气泡即可通过毛细管（要
。从浸入液面的毛细管端鼓出空气炮时，需要高出求它的尖嘴刚刚与液面接触）
外部大气压的 附加压力，以克服气泡表面张力。如果毛细管半径很小，则形成的气泡基本上是球形的（图 2-2）。此时附加压力与表面张力成正比，与气泡的曲率半径成反比，其关系式如下：
2? ?P?R式中 Δ P－广口瓶内滴水形成的附加压力； R－气泡的曲率半径； σ－表面张力（N/m）。 当气泡开始形成时 ，表面几乎是平的，这是曲率半径最大，随着气泡的形成，曲 率半径逐渐变小，直到形成半球形，这是曲率半径与毛细管半径 r 相等，曲率半径达最 小值，根据 2-2 式，这时附加压力达最大值。气泡进一步长大，R 变大，附加压力则变 小，直到气泡溢出。
图 2－2 气泡最小曲率半径示意图
如果用图 2-1 装置，分别测出一种已知表面张力的液体（例如水）和另一未
知表面 张力液体（如正丁醇水溶液）的附加压力最大值，这时因为 R=r，所以,
2?1 ?p1?r式中：
Δp1 －已知表面张力液体的最大附加压力； σ1－ 已知液体的表面张力。
2?2 ?p2?r
式中：
Δp2 －未知表面张力液体的最大附加压力； σ2－ 未知液体的表面张力。
因为两种液体的最大附加压力（即最大压差）是在同一仪器的同一毛细管测的。所以，上两式的 r 是相同的，若将 r 消去即得：
?2??p2?1 ?p1因此，在同一温度下，只要测得ΔP1、ΔP2，再由温度查出已知表面张力液体（水）的表面张力；即可由公式（2-5）求出未知液体的表面张力。
三.仪器与药品
1．仪器 最大压差法测表面张力装置一套，洗瓶，吸耳球。 2.药品 正丁醇（分析纯），蒸馏水。
四.步骤
1.用洗液洗表面张力测定仪的外套管和毛细管。方法是在外套管中放入少量洗液, 倾斜转动外套管,使洗液与外套管接触( 注意不要让洗液从侧管流出 ).再将毛细管插入, 这时保持外套管倾斜不动,转动毛细管,使洗液与毛细管接触,再用洗耳球吸洗液至毛细 管内,洗毛细管内壁.用完的洗液倒回原来瓶中,然后用自来水充分冲洗外套管和毛细管, 最后用蒸馏水冲洗外套管和毛细管各三次,即可进行下面实验。
2.在外套管中放入蒸馏水(作为已知表面张力的液体,其表面张力见附录二),将毛 细管插入外套管,塞紧塞子,并使毛细管尖端刚碰到液面。读出斜管压差计下面一根管内的零点液位 h0（此时斜管压力计两端都通大气）。按图 2－1 所示装好仪器，分液漏斗中 装满自来水。
3.打开分液漏斗的活塞，使分液漏斗中的水慢慢滴入广口瓶中，这时瓶内压力 逐渐增加，气泡将通过毛细管端。
从斜管压力计读出第一个气泡通过毛细管端时的最高液位 h1,如此重复三次，测三个平行数据，取平均值得 h2。
4.测完蒸馏水的最大压差后，倒掉蒸馏水，用 0.02mon/L 的正丁醇洗一次外套管 和毛细管，然后再加入该溶液，象测蒸馏水的最大压差一样，测定该溶液的最大压差。 依次侧得 0.05、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30、0.35mom/L 的正丁醇溶液的最大压差。（注意：每更换一次溶液，都应用待定液洗外管套管和毛细管）。
5.记录实验温度.
五.结果处理
1.由附录－查出实验温度下蒸馏水的表面张力。 由公式?2??p2?1计算出不同浓度正丁醇溶液的表面张力，用表格的形式列?p1出计算结果，并取一组数据附－计算实例。 3.以表面张力为纵坐标，以浓度为横坐标，在坐标纸上画出正丁醇溶液的σ-c
图。
4.在σ-c 图上选若干点，作不同浓度曲线时切线，依 Gibbs 公式（2-1）求出相应 的表面吸附量；并在坐标纸上画出正丁醇溶液的吸附等温线。 C正丁醇mol/L高度（cm） p1 p2 p3 ˉp σ dσ/dc Γ 0.000 0.298 0.297 0.292 0.296 72.750 0.000 0.020 0.278 0.272 0.280 0.277 68.080 1.296 0.050 0.247 0.255 0.239 0.237 58.249 2.893 0.100 0.234 0.233 0.233 0.233 57.266 4.927 0.150 0.211 0.219 0.215 0.215 52.842 5.202 0.200 0.197 0.206 0.198 0.200 0.250 0.185 0.184 0.184 0.184 0.300 0.184 0.186 0.188 0.186 0.350 0.181 0.179 0.182 0.181 44.486 18.893 -2.032 49.155 45.223 45.715 0.172 4.620 2.878 -0.212 -147.340 -153.492 -138.821 -111.702 -85.583 -56.292 -28.060
8070605040302010000.10.20.30.4
正丁醇溶液σ-c图
20C0吸附量等温线
0.1,0.151,58.24957.2660.2,52.8420.25,0.3,0.35,49.15545.71545.22344.486系列1多项式 (系列1)y = 261.19x2 - 163.94x + 70.570, 72.750.02,68.080.05,
6543210-10-2-30.05,2.8930.02,1.2960, 00.10.1,0.151,0.2,5.2024.9274.620.25,2.878系列10.3, -0.2120.40.35, -2.032
0.20.3六.思考题
1.实验中，如果毛细管深入液面 1mm 会造成多大误差？
答：会使最大附加压力增大很多。从而使表面张力增大很多。 2.实验中，为什么要尽量放慢鼓泡速度？ 答：为了让气泡逐渐形成，使曲率半径逐渐变小最后达到与毛细管半径相等，曲率半径达最小。鼓泡过快气泡来不及形成，达不到曲率半径最小，会造成实验测量误差。
3.实验中，为什么要求从稀到浓逐个测定不同浓度溶液的表面张力？
答：减少由于残留正丁醇对于浓度的影响而造成的实验误差，使实验更加的精确。
4.解释σ-c 曲线的变化趋势。
答：开始时，曲线变化速率很快，随浓度增加，变化速率逐渐变慢。因为，①当溶液极稀时，表面活性剂分子在溶液中的分布只有一种动平衡。由于浓度极稀，表面上表面活性剂分子彼此不影响，所以可平铺于液面。因此，表面活性剂对表面张力有显著影响。②由于表面活性剂分子在表面浓度增加，所以他们不能像极稀溶液情况下平铺，而是倾斜于液面，因此对表面张力的影响就减小，表现为表面张力随浓度增加而下降减小。③当浓度增至某一数值，表面活性剂在溶液表面吸附达到饱和，并紧密排列，活性分子开始向溶液内部分布。开始形成胶束。④在浓溶液中，表面活性剂动平衡关系不变，但胶束数量不断增加。变化趋势表现为十分平缓。
5.实验中，影响表面张力测定准确性的因素有哪些？
答：影响准确性的因素主要有仪器的气密性，毛细管与液面的接触距离，以及气泡是否缓慢的鼓出。 [试验总结]
1. 在试验过程中应保证试验装置的气密性良好,防止由于气密性不好造成所测得压力差不准确。
2. 在测定不同浓度的压力差时，应先用待测液洗涤外套管和毛细管，防止溶液浓度不准确引起误差。
3. 每次测定压力差时都要对压力计进行一次调零，防止由于上次测量时容器内
剩余压力对此次测量的影响。