上都矿业化验室操作规程 第一节钨的测定
第一节钨的测定
硫氰酸盐吸光光度法
1、方法提要
用三氯化钛作还原剂,在盐酸介质中钨酸盐与硫氰酸盐作用生成黄绿色络合物.溶液的酸度在3.5moL/L HCl左右最合适,显色快,于扰元素少,本法可测定0.02－4%的三氧化钨. 2、试剂
盐酸: 1:1 硫氰酸钾溶液:25%
三氯化钛-氯化亚锡: 称取10g氯化亚锡用(2:3)盐酸溶解再加入2ml(15%)三氯
化钛，最后用(2:3)的盐酸稀至1000ml混匀.
氢氧化钠液(4.8%): 称取氢氧化钠24g,在用水稀至500ml混匀.
三氧化钨标准溶液: 称取0.1000g三氧化钨(G.R)于400ml烧杯中，加48gNaoH，
加100ml水微热使其溶解，冷却后，移入1L容量瓶中，以水定容，贮存于塑料瓶中。此溶液含三氧化钨0.1mg/ml。
标准溶液的储存： 取0.1mg/ml的标准液10ml，用氢氧化钠液(4.8%)定容至
100ml，此溶液含三氧化钨10ug/ml。
3、分析步骤
首先在铁坩埚中加2g多的过氧化钠，在称取0.1000－0.2000g试样，在加入过氧化钠把试样覆盖，在650－700度的马弗炉中熔化至桃红色液体状。取出冷却后，放入30ml热水塑料杯中里面含EDTA0.2g，浸取完后用水将坩埚洗净，铁坩埚在用盐酸泡上几分钟洗净，在用100ml的容量瓶用水稀至刻度线，混匀。 吸取5-10ml试液至25ml的比色皿中，一下同做标准曲线步骤。
工作曲线的绘制：分取含三氧化钨为0、10、20、40、60、80、100、200 ug的标准溶液于一组25ml比色管中，用氢氧化钠液(4.8%)补加至10ml，加1.50mL25%的硫氰酸钾溶液，摇匀，再用三氯化钛-氯化亚锡混合液定容至25ml，10min后在分光光度计的波长为420nm处测其吸光度。绘出曲线。
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上都矿业化验室操作规程 第一节钨的测定
环己烷—乙酸丁酯萃取光度法
在5-7mol/L HCl溶液中，用三氯化钛-氯化亚锡混合还原剂，使钨还原为钨5+，钼还原为钼3+，加硫氰酸盐与钨5+成络合物，用环己烷——乙酸丁酯萃取，与钼等分离。有色溶液可稳定显示1小时。
100mg三氧化钼、铁，10mg钒、铬，0.1mg铼不干扰测定。铌的存在对测定有干扰，但加入10mg氟化氢铵能消除100ug铌的干扰。 本法适用于钼精矿、三氧化钼中.00x-0.x%钨的测定。 试剂配制
三氧化钛溶液：如果市售的溶液的有效浓度不够，最好在使用前用锌汞齐进
行还原。
环己烷—乙酸丁酯：(7+3)环己烷和乙酸丁酯混合后，用稀三氯化钛溶液振荡
平衡，除去有机氧化物。
三氧化钨标准溶液：称取10mg三氧化钨（99.95%以上）溶于50g/L氢氧化
钠溶液中，加热使其溶解，转入1L 容量瓶中，用水定容。此溶液含三氧化钨10ug/ml。
分析步骤
称取0.1000—1.000试样于铁坩埚中，加入试样量6倍的过氧化钠，混匀。
于750℃马弗炉内熔融至熔物呈樱红透明，取出，稍冷，放入预先盛友50ml水250ml烧杯中浸取，用水洗出坩埚，如溶液呈高价锰的紫红颜色，则加少量乙醇还原成无色，移入100ml容量瓶中，用水定容，澄清备用。
吸取1—10ml上述澄清溶液于25ml比色关中（不足10ml以水稀释至10ml），加7mL200g/L氯化亚锡（浓盐酸配制）溶液，在沸水浴中加热5min左右，加0.5mL150g/L三氯化钛，摇匀，放置2min，以流水冷却后，加3ml70g/L硫氰酸钾，摇匀，放置5min，加入10ml环己烷—乙酸丁酯混合溶剂，振荡30s，待分层后，取有机相于1cm吸收皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计上420nm处测定吸光度，从工作曲线上查得含三氧化钨量。
工作曲线的绘制，分别去含三氧化钨为0、10、20、40、60、80、100ug的标准溶液于一组25ml比色管中，用水稀释至10ml，加7mL200g/L氯化亚锡溶液，以下操作同分析步骤。
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上都矿业化验室操作规程 第一节钨的测定
注意事项
（1） 如试样中含三氧化钨量低于10ug，就用2.5ml混合剂萃取或改用目视比色
即可，目测法可测定低至0.001%的三氧化钨。
（2） 混合有机溶剂可以反复使用，回收方法如下：向混合有机溶剂中加入含有
少量的过氧化钠的水溶液振荡，洗涤至无色后，再用三氯化钛溶液振荡，洗去有机氧化物即可使用。
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上都矿业化验室操作规程 第二节钼的测定
第二节钼的测定
硫氰酸盐吸光光度法
1、试剂配制
硫酸（1:1）、、硫脲（5%）、硫氰酸钾（25%）
酚酞指示剂（1%）：称1g酚酞，加40ml无水乙醇，溶解后用水定容至100ml。 硫酸铜(1:1): 用1000ml的烧杯装水300ml，再倒入浓硫酸500ml，再加0.600g
硫酸铜溶解倒入1000ml容量瓶中用水稀至刻度线混匀。
钼的标准贮存溶液： 称取0.1500g三氧化钼(光谱纯)于250ml烧杯中，加
15%NaoH溶解移入1000ml溶量瓶中，以水定容，转入塑料瓶中保存。此溶液含钼0.1mg/ml
钼的标准溶液： 移取10.00ml钼标准贮存溶液于100ml容量瓶中，以水定容，
转入塑料瓶中，此溶液含钼10ug/ml。
2、分析步骤
法一：在铁坩埚中加入2g多的过氧化钠，再称取0.1000~0.3000g试样于铁坩埚中，再加过氧化钠把试样覆盖，放入700℃高温熔炉上熔融至桃红色液体状，稍冷，用40ml沸水浸取，用100ml容量瓶定容。在用中速滤纸过滤，液体有40~50ml即可(分析试样时空白也同时进行)。
取上述试液10ml于50ml比色皿中，加1%酚酞1滴，用(1+1)硫酸调至无色，马上加入10ml（1+1）硫酸铜溶液，等比色管冷却后加4ml 的5%硫脲，10min后加入4ml的25%硫氰酸钾，显色20—30min后，以“试样空白”为参比测吸光度。
法二：在瓷坩埚中加入2g多的（2+1）碳酸钠—氧化锌混合剂，再称取0.1000~0.3000g试样于瓷坩埚中，再加（2+1）碳酸钠—氧化锌混合剂把试样覆盖，放入750℃高温熔炉上熔融30min，取出，稍冷，用40ml水浸取，把瓷坩埚洗净，放到电炉上煮沸2—3min，取出，稍冷，用100ml容量瓶定容。在用中速滤纸过滤，液体有40~50ml即可(分析试样时空白也同时进行)。以下分析步骤同法一（此法适于低含量钼的测定，如流程样中的尾矿）。
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上都矿业化验室操作规程 第二节钼的测定
工作曲线的绘制：钼的标准溶液移取0、2、4、6、8、10ug一组于50ml比色皿中（低含量标准曲线），另取0、10、30、50、70、100ug一组于50ml比色皿中（高含量标准曲线），加1滴酚酞乙醇指示剂显粉红色，用硫酸(1:1)中和至红色消失，迅速加入硫酸铜(1:1)10ml冷却之后加入4ml硫脲(5%)，稍等10分钟再加入硫氰酸钾(25%)4ml，,最后用水定容刻度线，摇匀。放置20min后，用3cm吸收皿，以试液空白溶液为参比，在460nm波长处测定其吸光度，从工作曲线上查得相应的钼的质量。
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