1001 首先提出能量量子化假定的科学家是：Planck 1002 光波粒二象性的关系式为E=h? p=h/? 1003 德布罗意关系式为??hh?,；宏观物体的λ值比微观物体的λ值 小 。 pmv1004 在电子衍射实验中，│
?│对一个电子来说，代表 电子概率密度 。
2
h21009 任一自由的实物粒子，其波长为λ，今欲求其能量，须用下列哪个公式 E?
2m?21010 对一个运动速率v< A,B两步都是对的, A中v是自由粒子的运动速率, 它不等于实物波的传播速率u, C中用了?= v/?, 这就错了。 因为?= u/?。 又D中E=h?是粒子的总能量, E中E=所以 C, E都错。 1011 测不准关系是?x2?px≥ 12 mv仅为v< 1016 ―波函数平方有物理意义， 但波函数本身是没有物理意义的‖。对否. --------------( ) 1017 一组正交、归一的波函数1018 │ 1 1 1 2 ?1， ?2 2， ?3，?。正交性的数学表达式为 (a) ，归一性的表达式为 (b) 。 ? (x， y， z， x， y， z)│代表______________________。 2 2 1021 下列哪些算符是线性算符---------------------------------------------------------------- ( ) (A) d (B) ?2 (C) 用常数乘 (D) dx (E) 积分 1022 下列算符哪些可以对易------------------------------------------------------------------- ( ) ? 和 y? (B) (A) x??? (D) p?x 和x?x 和y? 和 (C) p?x?y?具有下列性质 1025 线性算符R?(U + V) = R?U+R?V R?(cV) = cR?V R 式中c为复函数， 下列算符中哪些是线性算符？ ---------------------------------------( ) ?U=λU，λ=常数 (B) B?U=U* (A) A?U=U2 (D) D?U = dU (E) E?U=1/U (C) Cdx1026 物理量xpy- ypx的量子力学算符在直角坐标系中的表达式是_____。 1029 设体系处在状态 ?=c?1 211+ c2 ?210中， 角动量M2和Mz有无定值。其值为多少？若无，则求其平均值。 1036 电子自旋存在的实验根据是：--------------------------------------------------------------- ( ) (A) 斯登--盖拉赫(Stern-Gerlach)实验 (B) 光电效应 (C) 红外光谱 (D) 光电子能谱 1037 在长l=1 nm的一维势箱中运动的He原子，其de Broglie波长的最大值是：------- ( ) (A) 0.5 nm (B) 1 nm (C) 1.5 nm (D) 2.0 nm (E) 2.5 nm 1038 在长l=1 nm 的一维势箱中运动的He原子， 其零点能约为：-------------------------- ( ) (A) 16.5310-24J (B) 9.5310-7 J (C) 1.9310-6 J (D) 8.3310-24J (E) 1.75310-50J 12h21041 立方势箱中的粒子，具有E=的状态的量子数。 nx ny nz是--------- ( ) 8ma2 (A) 2 1 1 (B) 2 3 1 (C) 2 2 2 (D) 2 1 3 7h21043 在一立方势箱中，E?的能级数和状态数分别是(势箱宽度为l， 粒子质量为m)：-----------( ) 4ml2 (A) 5，11 (B) 6，17 (C) 6，6 (D) 5，14 (E) 6，14 3h227h21048 在边长为a的正方体箱中运动的粒子，其能级E=的简并度是____，E'= 的简并度是____。 224ma8ma15h21050 对于立方势箱中的粒子，考虑出E?的能量范围， 求在此范围内有几个能级？ 在此范围内有多少个 8ma2状态？ 1059 函数 ? (x)= 2 ?x2?x22sin - 3sin 是不是一维势箱中粒子的一种可能状态？ 如果是， 其能量有没有 aaaa确定值(本征值)？ 如有， 其值是多少？ 如果没有确定值， 其平均值是多少？ 1062 函数 ?(x)= 2?x?x22sin + 2sin是否是一维势箱中的一个可能状态？ 试讨论其能量值。 aaaa1075 双原子分子的振动， 可近似看作是质量为?= 是_____________________________。 1085 若用波函数 m1m2的一维谐振子， 其势能为V=kx2/2， 它的薛定谔方程 m1?m2?来定义电子云，则电子云即为___________________。 1101 关于光电效应，下列叙述正确的是：(可多选) ---------------------------------（ ） (A)光电流大小与入射光子能量成正比 (B)光电流大小与入射光子频率成正比 (C)光电流大小与入射光强度成正比 (D)入射光子能量越大，则光电子的动能越大 1102 提出实物粒子也有波粒二象性的科学家是：-----------------------------------（ ） (A) de Br?glie (B) A. Einstein (C) W. Heisenberg (D) E. Schr?dinger 1114 普朗克常数是自然界的一个基本常数，它的数值是：------------------------（ ） (A) 6.02310-23尔格 (B) 6.625310-30尔格2秒 (C) 6.626310-34焦耳2秒 (D) 1.38310-16尔格2秒 1116 首先提出微观粒子的运动满足测不准原理的科学家是：---------------------（ ） (A) 薛定谔 (B) 狄拉克 (C) 海森堡 (D) 波恩 1118 下列哪几点是属于量子力学的基本假设(多重选择)：-------------------------（ ） (Ａ)电子自旋(保里原理) (Ｂ)微观粒子运动的可测量的物理量可用线性厄米算符表征 (Ｃ)描写微观粒子运动的波函数必须是正交归一化的 (Ｄ)微观体系的力学量总是测不准的，所以满足测不准原理 1119 描述微观粒子体系运动的薛定谔方程是：--------------------------------------（ ） (A) 由经典的驻波方程推得 (B) 由光的电磁波方程推得 (C) 由经典的弦振动方程导出 (D) 量子力学的一个基本假设 1126 在以下共轭体系中将?电子运动简化为一维势箱模型，势箱长度约为1.30nm，估算?电子跃迁时所吸收的 波长，并与实验值510nm比较。 1154 下列算符是否可以对易: ? 和 y? (2) (1) x????? (4) p? ?x=2 和x?x 和y 和 (3) p?x?xi?y1160 链型共轭分子CH2CHCHCHCHCHCHCH2在长波方向460nm处出现第一个强吸收峰，试按一维势箱模型估算 该分子的长度。 1183 若氢原子处于ψ?一化的，平均值用R表示。） 1190 氢原子处于波函数ψ?2?200?2?211?3?321所描述的状态，求其能量平均值。（已知：?及ψ都是归4421ψ210?3ψ311所描述的状态，角动量M2为多少？角动量在z方向分量Mz有无确22定值？若无，平均值是多少？若有，是多少？ 1206 直链共轭多烯 中，π电子可视为在一维势箱中运动的粒子，实际测得π电子由最高填充能级向最低空能级跃迁时吸收光谱波长为 4 30.16310 pm，试求该一维势箱的长度。 1207 下列哪些函数是算符d/dx的本征函数，本征值是多少？ ikx ⑴e ⑵k ⑶kx ⑷lnx 2001 在直角坐标系下， Li2+ 的Schr?dinger 方程为________________ 。 2004 写出 Be 原子的 Schr?dinger 方程 。 2007 原子轨道是指原子中的单电子波函数， 所以一个原子轨道只能容纳一个电子，对吗？ ______ 。 2008 原子轨道是原子中的单电子波函数， 每个原子轨道只能容纳 ______个电子。 2009 H 原子的ψ?r,θ,υ?可以写作R?r?,规定。 2010 已知ψ= (A) ???θ?,??υ?三个函数的乘积，这三个函数分别由量子数 (a) ，(b)， (c) 来 R?Y = R????，其中R,?,?,Y皆已归一化， 则下列式中哪些成立？ ---（ ??2ππ） 2222?dr?1Rdr?1Ydθdυ?1 (B) (C) (D)??0?0?0?0?0sinθdθ?1 2012 求解氢原子的Schr?dinger 方程能自然得到 n， l， m， ms四个量子数，对吗？ 2021 回答有关 Li2+ 的下列问题： (1)写出 Li2+ 的薛定谔方程； (2)比较 Li2+ 的 2s 和 2p 态能量的高低。 2025 H 原子中的归一化波函数 的平均值各为多少？ 2030 氢原子的波函数 其中 角动量和角动量的 z 轴分量??c1?311?c2?320?c3?21?1所描述的状态的能量、 ?311，?320和?21?1是H原子的归一化波函数。 ??c1?210?c2?211?c3?31?1 ， 角动量出现?，?210，?211和?31?1?都是归一化的。那么波函数所描述状态的能量平均值为（a）在 ， 角动量 z 分量的平均值为（c）。 2h2?的概率是（b） ?2?2032 氢原子波函数?A?，算符H的本征函数有（b），算?2pz，?B??2px，?C??2p211中是算符H的本征函数是（a） 符 zM?的本征函数有（c）。 电子的能量为（a）eV， 轨道角动量为（b） h2?， 轨道角动量与 z 轴?3，2，1状态时， 2035 氢原子中的电子处于 或磁场方向的夹角为（c）。 2036 氢原子处于 ?2pz状态时，电子的角动量--------- ( ) (A)在 x 轴上的投影没有确定值， 其平均值为 1 (B)在 x 轴上的投影有确定值， 其确定值为 1 (C)在 x 轴上的投影没有确定值， 其平均值为 0 (D)在 x 轴上的投影有确定值， 其值为 0 2037 氢原子处于 ?2pz状态时， 电子的角动量--------- ( ) (A)在 x 轴上的投影没有确定值， 其平均值为 0 (B)在 x 轴上的投影没有确定值， 其平均值为 1 (C)在 x 轴上的投影有确定值， 其确定值为 0 (D)在 x 轴上的投影有确定值， 其确定值为 1 2038 H 原子3d状态的轨道角动量沿磁场方向有几个分量----------- ( ) (A) 5 (B) 4 (C) 3 (D) 2 2039 H 原子的s轨道的角动量为 -------------------------------- ( ) (A) h2? (B) 2h2? (C) 0 (D) -h2? 2059 氢原子波函数?320?Z??Zr??Zr3a012?????e3cosθ?1的 12????81?6???a0??a0?2??径向部分节面数 （a） ， 角度部分节面数 （b） 。 2066 有一类氢离子波函数 ?nlm，已知共有两个节面，一个是球面形的，另一个是xoy 平面。则这个波函数的 n， l，m 分别为（a），（b），（c）。 2068 原子的电子云形状应该用 ______________________ 来作图。 (A) Y2 (B) R2 (C) D2 (D) R2Y2 2069 径向分布函数是指 ----------------------------------- ( ) (A) R2 (B) R2dr (C) r2R2 (D) r2R2dr 2070 ?ns对r画图，得到的曲线有：-------------- ( ) (A) n 个节点 (B) (n+1) 个节点 (C) (n-1) 个节点 (D) (n+2) 个节点 2071 Rn,l(r)-r 图中，R= 0称为节点，节点数有：--------- ( ) (A) (n-l) 个 (B) (n-l-1) 个 (C) (n-l+1) 个 (D) (n-l-2) 个 2072 已知 He+处于 ?311 状态， 则下列结论何者正确？-------( ) (A) E = -R/9 （B）简并度为 1 (C) 径向分布函数的峰只有一个 (D) 以上三个答案都不正确 2073 电子在核附近有非零概率密度的原子轨道是： ------------------- ( ) （Ａ） ?3p （Ｂ） ?4d （Ｃ） ?2p （Ｄ） ?2s 2081 写出基态 Be 原子的 Slater 行列式波函数。 2082 氦原子的薛定谔方程为 ____________________________________ 。 2086 Be2+ 的 3s 和 3p 轨道的能量是 ： ------------------------- ( ) ?? (A) E(3p) >E(3s) (B)E(3p) < E(3s) (C) E(3p) = E(3s) 2087 试比较哪一个原子的 2s 电子的能量高？----------------------- ( ) ?? (A) H 中的 2s 电子 (B) He+中的 2s 电子 (C) He ( 1s12s1 ) 中的 2s 电子 ? ?i可以写为：------------------------- ( ) 2088 在多电子原子体系中， 采用中心力场近似的H?i??????A? H?i??????C? H1Ze21Ze2e222? ?B? Hi??2?i? ?i???8?2m4?ε?ri8?m4?ε?rii?j4?ε?ri,j?Z?σi?e212 ?i?28?m4?ε?ri2092 量子数为 L 和 S 的一个谱项有（a）个微观状态。1D2 有（ｂ）个微观状态。 2093 Mg (1s22s22p63s13p1) 的光谱项是：___________________ 。 (A) 3P，3S (B) 3P，1S (C) 1P，1S (D) 3P，1P 2094 组态为 s1d1的光谱支项共有：---------------------------- ( ) (A) 3 项 (B) 5 项 (C) 2 项 (D) 4 项 2096 He 原子光谱项不可能是： --------------------------------- ( ) (A) 1S (B) 1P (C) 2P (D) 3P (E) 1D 2098 s1p2组态的能量最低的光谱支项是：------------------------- ( ) (A) 4P1/2 (B) 4P5/2 (C) 4D7/2 (D) 4D1/2 2101 写出 V 原子的能量最低的光谱支项。( V 原子序数 23 ) _______________。 2104 多电子原子的一个光谱支项为 3D2， 在此光谱支项所表征的状态中，原子的总轨道角动量等于（a）； 原子总自旋角动量等于（b）；原子总角动量等于（c）； 在磁场中，此光谱支项分裂出（d）个蔡曼 ( Zeeman ) 能级 。 2116 求下列谱项的各支项， 及相应于各支项的状态数： 2P； 3P； 3D； 2D； 1D 2120 请画出氧原子在下列情况下的光谱项，并排出能级高低。 (1) 考虑电子相互作用时； (2) 考虑自旋－轨道相互作用时； (3) 在外磁场存在情况下； (4) 指出能量最低的光谱支项。 2138 三价铍离子 ( Be3+ ) 的 1s 轨道能应为多少 -R ? --------------------- ( ) (A) 13.6 (B) 1 (C) 16 (D) 4 (E) 0.5 2141 Li 原子基组态的光谱项和光谱支项为 ______________________ 。 2156 在 s 轨道上运动的一个电子的总角动量为： ------------------ ( ) (A) 0 (B) 133h?? (C) h?? (D) h?? 2222158 用来表示核外某电子运动状态的下列各组量子数 ( n，l，m，ms)中，合理的是：------------------ ( ) (A) ( 2， 1， 0， 0 ) (B) ( 0， 0， 0， 1/2 ) (C) ( 3， 1， 2， 1/2 ) (D) ( 2， 1， -1， -1/2 ) (E) ( 1， 2， 0， 1/2 ) 2159 对于单电子原子， 在无外场时， 能量相同的轨道数是：------------------- ( ) (A) n2 (B) 2(l+1) (C) 2l+1 (D) n-1 (E) n-l-1 2161 已知一个电子的量子数 n， l， j， m?分别为 2，1，3/2，3/2，则该电子的总角动量在磁场方向的分量为： ---------------------------- ( ) (A) h?? (B) 331h?? (C) ?h?? (D) h??设在球坐标系中， 2222164 通过解氢原子的薛定谔方程，可得到n，l，m和ms四个量子数，对吗？ 2165 电子自旋量子数 s = ±1/2 ，对吗？ 2200 氢原子的零点能约为_______。 2201 ?的本征态，________是 M?2的本征?211,?321,?3d,(?320??322)均是氢原子许可的状态，其中_____是 Hz2?z的本征态。 态，_________是M2203 已知，Y是归一化的，下列等式中哪个是正确的：-----------------------------( ) (A) (C) ??Y00????2?21,0sinθdθdυ?4?3 (B) ψ2dr?1 2?υ?0?θ?0??r,θ,υ?dτ?r2R2?r?dr (D) 2cos??θsinθdθdυ?4? 2208 写出两个非等价电子p1p1组态的光谱项。 2209 p电子微观态的简并度为__________。 2246 4f轨道有几个径向节面？角度节面？总节面数？ 2247 3d轨道有几个径向节面？角度节面？总节面数？ 2253 两个原子轨道ψ1和ψ2互相正交的数学表达式为_______________。 2254 计算Li2+处于ψ420时电子的能量、角动量、角动量在z方向上的分量，画出其角度分布和径向分布的示意图。 2260 写出基态锂原子的Slater行列式波函数。 2261 某多电子原子的一个光谱支项为3D2。在此光谱支项所表征的的状态中，原子的轨道角动量为______，原子的自旋角动量为____，原子的总角动量为____，在外磁场作用下，该光谱支项将分裂为___个微观状态。 2265 含有奇数个电子的原子是：---------------------------------------------------- ( ) (A)顺磁性的 (B)反磁性的 (C)铁磁性的 (D)超磁性的 (E)反铁磁性的 2275 写出Ni原子（Z=28）的光谱项。 2276 写出O2最稳定的光谱项。 3004 通过变分法计算得到的微观体系的能量总是：----------------- ( ) (A) 等于真实基态能量 (B) 大于真实基态能量 (C) 不小于真实基态能量 (D) 小于真实基态能量 3007 描述分子中 _______________ 空间运动状态的波函数称为分子轨道。 3008 对于\分子轨道\的定义，下列叙述中正确的是：----------------- ( ) (A) 分子中电子在空间运动的波函数 (B) 分子中单个电子空间运动的波函数 (C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) (D) 原子轨道线性组合成的新轨道 3009 试述由原子轨道有效地形成分子轨道的条件。 3011 在LCAO-MO 方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定： ----------------- ( ) (A) 组合系数 cij (B) (cij)2 (C) (cij)1/2 (D) (cij)-1/2 3012 在极性分子 AB 中的一个分子轨道上运动的电子，在 A 原子的?A原子轨道上出现的概率为80%， B 原子 的?B原子轨道上出现的概率为20%， 写出该分子轨道波函数 。 3013 设?A和?B分别是两个不同原子 A 和 B 的原子轨道， 其对应的原子轨道能量为EA和EB，如果两者满足________ ， ____________ ， ______ 原则可线性组合成分子轨道 ? = cA?A + cB?B。对于成键轨道， 如果EA______ EB，则 cA______ cB。(注：后二个空只需填 \， \或 \等比较符号 ) yz3018 AB 为异核双原子分子，若?Ad与?Bpy可形成?型分子轨道，那么分子的键轴为____轴。 3019 两个原子的 dyz 轨道以 x 轴为键轴时， 形成的分子轨道为--------------------- ( ) (A) ?轨道 (B) ?轨道 (C) ?轨道 (D) ?-?轨道 3020 若双原子分子 AB 的键轴是z轴，则?A的 dyz 与?B的 py可形成________型分子轨道。 3023 若以x轴为键轴，下列何种轨道能与py轨道最大重叠？-------------------------- ( ) (A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz 3025 CO 分子价层基组态电子排布为______________________________，键级为_____， 磁性_______。 3029 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价层的电子组态： N2：_____________________________ ， O2：_____________________________ 。 3039 下列分子中哪一个顺磁性最大：-------------------------- ( ) (A) N2+ (B) Li2 (C) B2 (D) C2 (E) O2- 3049 在 C2+， NO， H2+， He2+等分子中， 存在单电子?键的是______________ ，存在三电子?键的是______________ ， 存在单电子?键的是______________ 。存在三电子?键的是______________ 。 3061 用紫外光照射某双原子分子， 使该分子电离出一个电子。如果电子电离后该分子的核间距变短了， 则表明 该电子是：-------------------------- ( ) (A) 从成键 MO 上电离出的 (B) 从非键 MO 上电离出的 (C) 从反键 MO 上电离出的 (D) 不能断定是从哪个轨道上电离出的 3080 谐振子的零点振动能是：----------------------------- ( ) (A) 0 (B) 31 h? (C) h? (D) h? 223081 用刚性模型处理双原子分子转动光谱， 下列结论不正确的是：------------- ( ) (A)相邻转动能级差为 2B(J+1) (B)相邻谱线间距都为2B (C)第一条谱线频率为2B (D)选律为?J=±1 3082 下列分子中有纯转动光谱的是：--------------- ( ) (A) O2 (B) ? (C) H2 (D) HCl 3083 双原子分子的振─转光谱，P 支的选律是：---------------( ) (A) ?J= +1 (B) ?J = -1 (C) ?J= ±1 (D) 都不对 3089 已知一双原子分子的两条相邻的转动光谱线为 a cm-1和 b cm-1 (b>a)。设 a cm-1谱线是EJ-1 →EJ跃迁所产生， 则该谱线对应的J为：----------------------------- ( ) (A) a/(b-a) (B) (3a-b)/(b-a) (C) 1 (D) (2a-b)/(b-a) (E) (2b-a)/(b-a) 3090 由 HF 的纯转动光谱，可以取得的数据是：----------------------------- ( ) (A) 力常数 (B) 化合价 (C) 氢键 (D) 核间距 3100 在 1H80Br 分子远红外光谱中观察到下列谱线：118 cm-1，135 cm-1，152 cm-1，169 cm-1，186 cm-1和 203 cm-1。 180 试求：(1)HBr 分子的转动常数 B ；(2) 转动惯量 I 和核间距 re ；(3) J=8 时转动能级的能量 。 3101 已知 1H127I 振转光谱的特征频率为 2309.5 cm-1，转动常数为6.55 cm-1，请求算力常数、零点能、转动惯量和 平衡核间距。 3105 已知 HCl 气体的转动吸收光谱线如下： 83.32 cm-1，104.13 cm-1，124.74 cm-1，145.37 cm-1，165.89 cm-1，186.23 cm-1，206.6 cm-1，226.86 cm-1。 求其转动惯量和键长。(H的相对原子质量为1.008，Cl的相对原子质量为35.5 ) 3162 质量为 m、力常数为 k 的简谐振子的能级公式为______________。 3166 有一混合气体含 N2， HCl， CO， O2， 可观察到转动光谱的是：----------------- ( ) (A) N2 (B) O2 (C) N2和 O2 (D) HCl 和 CO 3171 含奇数个电子的分子或自由基在磁性上：---------------------------- ( ) (A) 一定是顺磁性 (B) 一定是反磁性 (C) 可为顺磁性或反磁性 4005 下面说法正确的是：---------------------------- ( ) (A) 分子中各类对称元素的完全集合构成分子的对称群 (B) 同一种分子必然同属于一个点群，不同种分子必然属于不同的点群 (C) 分子中有 Sn轴，则此分子必然同时存在 Cn轴和?h面 (D) 镜面?d一定也是镜面?v 4015 有一个 AB3分子，实验测得其偶极矩为零且有一个三重轴，则此分子所属点群是_____。 4018 NF3分子属于_____________点群。该分子是极性分子， 其偶极矩向量位于__________上。 4020 Cr 与 CO 形成羰基化合物 Cr(CO)6，其分子点群为：-------------------------- ( ) (A) D4h (B) Td (C) D5h (D) D6h (E) Oh 4027 B2H6所属点群是：------------ ( ) (A) C2v (B) D2h (C) C3v (D) D3h (E) D3d 4035 下列分子具有偶极矩且不属于 Cnv的分子是：---------------------------- ( ) (A) H2O2 (B) NH3 (C) CH2Cl2 (D) CH2═CH2 4036 萘分子所属点群为：---------- ( ) (A) Cs (B) C2v (C) D2 (D) D2h 4037 丙二烯分子所属点群为：--------------- ( ) (A) C2v (B) D2 (C) D2h (D) D2d 4038 与 NH3 分子属于不同点群的分子是：---------------------------- ( ) (A) BF3 (B) O═PCl3 (C) CH3Cl (D) (C6H6)Cr(CO)3 4039 与 H2O 分子不同点群的分子是：---------------------------- ( ) (A) 吡啶 (B) CO2 (C) HCHO (D) 吡咯( C4H8O ) 4041 下列说法正确的是：---------------------------- ( ) (A) 凡是八面体络合物一定属于 Oh点群 (B) 凡是四面体构型的分子一定属于 Td点群 (C) 异核双原子分子一定没有对称中心 (D) 在分子点群中对称性最低的是 C1群，对称性最高的是 Oh群 4042 下列分子中属于 D3群的是：---------------------------- ( ) (A) BF3 (B) NH3 (C)部分交错式乙烷 (D)交错式乙烷 4043 分子具有旋光性，则可能属于___________等点群。 4048 既具有偶极矩，又具有旋光性的分子必属于_________点群。 4049 根据分子对称性，试推测属于哪些点群的分子可以有偶极矩和旋光性，哪些点群则没有？ 4050 偶极矩?=0，而可能有旋光性的分子所属的点群为____________；偶极矩??0，而一定没有旋光性的分子所属的点群为___________。 4052 写出乙烷分子的重迭式、全交叉式和任意角度时所属的点群。 4053 正八面体六个顶点上的原子有三个被另一种原子置换，有几种可能型式？各属什么点群，有无旋光性和永久偶极矩？ 4057 重叠式乙烷 ( C2H6) 分子属于__________点群。 4058 交叉式乙烷 ( C2H6) 分子属于__________点群。 4062 SF6分子属于____________点群。 4081 CO2分子没有偶极矩，表明该分子是：-------------------------------------( ) (A) 以共价键结合的 (B) 以离子键结合的 (C) V形的 (D) 线形的，并且有对称中心 (E) 非线形的 5001 NF3和NH3分子中， 键角∠FNF比∠HNH要 （a） ， 这是因为（b）。 5003 NH3和PH3分子键角值大者为___________________分子。 5007 O3的键角为116.8°，若用杂化轨道ψ=c1ψ2s+c2ψ2p描述中心O原子的成键轨道，试按键角与轨道成分关系式cosθ=-c12/c22，计算： (1) 成键杂化轨道中c1和c2值；(2) ?2s和 ?2p轨道在杂化轨道 ?中所占的比重。 5008 已知 H2O 的键角为104.5°，O原子进行了不等性sp3杂化，其中两个与氢原子成键的杂化轨道中，O原子的p成分的贡献为：------------------------------ ( ) (A) 0.21 (B) 0.80 (C) 0.5 (D) 0.75 ( 已知键角和轨道成分的关系式为 cosθ= -c12/c22 ) 5012 sp2等性杂化是指同一杂化轨道中s成分和p成分相等。这一说法是否正确？ 5015 杂化轨道是：------------------------------------------------- ( ) (A) 两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道 (B) 两个分子的分子轨道线性组合形成一组新的分子轨道 (C) 两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的分子轨道 (D) 一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道 5019 已知烯丙基阳离子的三个?分子轨道为： (A=1/2， B=1/2) ψ1?Aυ?Bυ?Aυ ψ?Bυ?Bυ ψ?Aυ?Bυ?Aυ1232131123 问亲电反应发生在哪个原子上：------------------------------------ ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 1，3 (E) 1，2，3 5020 Huckel 行列式有以下几个特点： (A) 行列式的阶由参加离域大?键的原子数决定 (B) 行列式的主对角元为?-E (C) 行列式的非对角元为?和0，且?的分布总是紧挨着主对角元?-E (D) 如有杂原子参加， 诸?，?须分别标记清楚 上述说法有错误的是：------------------------------------ ( ) ?═C═C?H的 5021 试用HMO法求丙二烯双自由基 HC (1) 电子分子轨道能级能量；(2) 离域能；(3)分子轨道波函数；(4) ?键键级。 ?═C═C?H双自由基的?电子的分子轨道和能量，并作出分子图。 5025 用HMO法计算HC5028画出下列久期行列式对应的共轭分子碳原子骨架： x0110x01?0 [ 其中x=(?-E) / ? ] 10x0110x5030 求烯丙基阳离子(CH2CHCH2)+的电荷密度、键级、自由价和分子图。已知： 2υ2?1υ32222υ1?2υ3 ψ2? 22ψ3?1υ1?2υ2?1υ3222ψ1?1υ1?5032 用HMO求烯丙基分子( ) ?电子能级和分子轨道。 5033 用 Huckel MO 法， 求烯丙基的 (1) ?电子能级； (2) ?分子轨道； (3) 电荷密度； (4) 键级。 5035 已知丁二烯的四个?分子轨道为： ψ1?Aυ1?Bυ2?Bυ3?Aυ4 ψ?Bυ?Aυ?Aυ?Bυ 21234 ψ3?Bυ?Aυ?Aυ?Bυ ψ?Aυ?Bυ?Bυ?Aυ 123441234则其第一激发态的键级P12，P23为何者？(?键级) ---------------------------------- ( ) P12 P23 (A) 2AB 2B2 (B) 4AB 2(A2+B2) (C) 4AB 2(B2-A2) (D) 0 2(B2+A2) (E) 2AB B2+A2 5036基态丁二烯有一电子从最高成键轨道激发到最低反键轨道， 求此激发态丁二烯的电荷密度、键级、自由价和分子 图。已知： ψ1?0.3717υ1?0.6515υ2?0.6515υ3?0.3717υ4 ψ ψ 2?0.6015υ?0.3717υ?0.3717υ?0.6015υ12312344 3?0.6015υ?0.3717υ?0.3717υ?0.6015υ ψ4?0.3717υ1?0.6515υ2?0.6515υ3?0.3717υ4 5048 已知富烯的三个能量最低的?轨道为： ?1=0.245?1+0.523?2+0.429(?3+?6)+0.385(?4+?5) ?2=0.5(?1+?2)-0.5(?4+?5) ?3=0.602(?3-?6)+0.372(?4-?5) 若用亲核试剂与其反应， 则反应位在：------------------------------------ ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3，6 (D) 4，5 (E) 都可能 5050 已解得苯分子的三个已占?分子轨道如下， 试求苯的分子图。 ? 1=1/ 6(?1+?2+?3+?4+?5+?6) ?2=1/12 (2?1+?2-?3-2?4-?5+?6) 4 (?2+?3-?5-?6) ?3=1/ 5089 CH4，NH3和H2O三个分子中，键角∠HXH分别是109.5°，107.3°，104.5°，试解释为什么CH4的键角最大，NH3其次，而H2O的键角最小。 ?C?HC?H?电子的久期行列式。已知该“分子”的3个?MO为： 5176 写出H2C2 ?1=1/2 ?1+ 1/ 2?2+ 1/2 ?3 ?2=1/2?1- 1/2?3 ?3=1/2 ?1- 1/2?2+ 1/2 ?3 求各原子的电荷密度和?键键级。 7002 有一AB晶胞，其中A和B原子的分数坐标为A(0，0，0)，B(1/2，1/2，1/2)，属于：------------------------------------ ( ) (A) 立方体心点阵 (B) 立方面心点阵 (C) 立方底心点阵 (D) 立方简单点阵 7004 从 CsCl 晶体中能抽出________点阵，结构基元是________，所属晶系的特征对称元素是________。 7010 点阵参数为 432 pm的简单立方点阵中，(111)，(211)和(100)点阵面的面间距离各是多少？ 7015 晶体宏观外形中的对称元素可有________，________，________，______四种类型；晶体微观结构中的对称元素可有________，________，________，________， ________，________，______七种类型；晶体中对称轴的轴次(n)受晶体点阵结构的制约，仅限于n=_________；晶体宏观外形中的对称元素进行一切可能的组合，可得________个晶体学点群；分属于________个晶系，这些晶系总共有________种空间点阵型式，晶体微观结构中的对称元素组合可得________个空间群。 7022 晶体的宏观对称操作集合构成____________个晶体学点群； 晶体的微观对称操作集合构成____________个空间群。 7026 与a 轴垂直的面的晶面指标是：----------------------------------- ( ) (A) (112) (B) (100) (C) (010) (D) (001) (E) (111) 7033 有一AB4型晶体，属立方晶系，每个晶胞中有1个A和4个B， 1个A的坐标是 (1/2，1/2，1/2)， 4个B 的坐标分别是(0，0，0)；(1/2，1/2，0)；(1/2，0，1/2)；(0，1/2，1/2)， 此晶体的点阵类型是：----------------------------------- ( ) (A) 立方 P (B) 立方 I (C) 立方 F (D) 立方 C (E) 不能确定 7035 (211)晶面表示了晶面在晶轴上的截距为：----------------------------------- ( ) (A) 2a，b，c (B) a，2b，2c (C) a，b，c (D) 2a，b，2c (E) 2a，2b，c 7036 (312)晶面在 a，b，c 轴上的截距分别为______，______，______。 7038 金属钠具有立方体心点阵结构，其(110)晶面间距为303 pm，其(111)晶面间距则为________。 7069 晶体按对称性分，共有______________个晶系。 7070 晶体的空间点阵型式共有_____________种。 7071 晶体的点对称性共有___________种点群。 7074 晶胞两个要素的内容是什么？各用什么表示？ 7096 点阵是指_________________________________________________________ ________________________________________________________________。 7116 与a轴平行的点阵面符号是：----------------------------------- ( ) (A) (111) (B) (110) (C) (011) (D) (110) (E) (100) 7117 与b轴垂直的点阵面符号是：----------------------------------- ( ) (A) (200) (B) (020) (C) (002) (D) (220) (E) (202) 7140 (553)晶面在三个坐标轴上的截数分别是______、_______和_______。 7177 与a轴平行的点阵面是：----------------------------------------------------------- ( ) (A) (111) (B) (110) (C) (011) (D) (110) (E) (100) 8016 金属 W 的晶体属立方体心结构，若每一个原子为一个结构基元，已知金属 W的相对原子质量为189.9， W 的晶体密度d=19.30 g2cm-3。 (1)求 W 的原子半径； (2)若用波长为154pm 的Ｘ-射线拍摄 W 的衍射图，问最多能得到(100)面的几级衍射？ 8018 金属钠为立方体心结构，立方晶胞参数 a=429 pm，计算 Na 的原子半径。 8020 金属铂为立方最密堆积结构，立方晶胞参数a=392.3？pm ， Pt的相对原子质量为195.0，试求金属铂的密度及原子半径。 8021 铝为立方面心结构，密度为 2.70 g2cm-3，试计算它的立方晶胞参数和原子半径(铝的相对原子质量为27.0)。 8028 金属钠为体心立方点阵结构，a=429 pm，求：(1)Na的原子半径； (2)金属钠的密度； (3)(110)面间距。 8085 金属铝为面心立方结构，密度为2.70g2cm-3。 (1) 计算其晶胞参数和原子半径； (2) 用CuK?射线摄取Al的粉末衍射图，衍射角θ=81?17′的衍射，其指标为多少？ 1001 (D) 1002 E=h? p=h/? 1003 结构题库答案 ??hh?, 小 1004 电子概率密度 pmv1009 (B) 1010 A,B两步都是对的, A中v是自由粒子的运动速率, 它不等于实物波的传播速率u, C中用了?= v/?, 这就错了。 因为?= u/?。 又D中E=h?是粒子的总能量, E中E= 12 mv仅为v< hh微观物体的坐标和动量不能同时测准, 其不确定度的乘积不小于。 2?2?1015 (1) 单值的。(2) 连续的, 一级微商也连续。(3) 平方可积的, 即有限的。 1016 不对。 1017 (a) ∫ ?*i?id? = 0, i≠j (b) ∫ ?*i?id? = 1 1018 电子1出现在x1,y1,z1, 同时电子2出现在x2, y2, z2处的概率密度 1021 (A), (B), (C), (E) 1022 1025 (A), (D) 1026 -i2 (A), (B), (D)可对易 h?? (x - y) ?x2??yh2 ?2的本征函数, 其本征值亦为)的本征函数的线性组合, 所以，?是M 2?1029 (1) ??是M 2 属于同一本征值2( 2( h2 ?z属于本征值h和0的本征函数的线性组合, 它不是M?z的本征函数, 其Mz无确定值, 其) (2) ?是M 2?c12(h/2?)平均值为 1043 (B) h21050 E = (n?n?n) 共有17个状态, 这些状态分属6个能级。 8ma22x2y2z 1059 (1). 该函数是一维箱中粒子的一种可能状态, 因 是体系可能存在的状态。 ?x2?x22sin及sin是方程的解, 其任意线性组合也 aaaa5h2 (2). 其能量没有确定值, 因该状态函数不是能量算符的本征函数。 (3). ??221?k??E? ?x28?2?h2? 1101 (C),(D) 1102 (A)1114 (C) 1116 (C) 1118 (A) ,(B) 1119 (D) 1126 估算的吸收光的波长506.4nm与实验值相接近。 1154 (1).可以; (2).可以; (3).不可以 (4).可以 1160 ?E?h??h2 8mlc92 l???9h???1/2?8mc??9?6.6262?10?34?460?10?9? ????3188?9.1095??2.9979?1010??1/2 =1120(pm) 1183 根据求平均值的公式， E??cE， c为第i项前的组合系数。 2iii i 则 E?( =?2223)E2?()2E2?()2E3 4421117R?R?R??R32321248 21190 M2有确定值，因为L=1，所以M2=2?。 Mz无确定值，其平均值为：Mz?133?0?(??)???。 4441206 该多烯中有6个?电子，最高填充能级n=3，最低空能级n=4。 (42?32)h27h2? ?E?E4?E3? 8ml28ml27h27h?? ?E? l??8ml28mchc7?6.626?10?34J?s?30.16?104pm?10?12m/pm l? ?3188?9.1?10kg?3?10m =8?10?10m 1207 dikxe?ikeikxdxdk?0dx dkx?kdxd1lnx?dxxik和0。 e和k是，本征值分别为 ikx?h23e2?22001??????ψ?Eψ 4?ε0r??8?m式中： ??2?22?x??2?y2??2?z2 r = ( x2+ y2+ z2)1/2 2007 不对。 2008 2 2009 (a) n , l (b) l , m (c) m h23e222010 (D) 2012 不对。2021 (1) ???ψ?ψ?Eψ (2) 能量相同 8?m4?ε0r2025考虑到波函数的正交性和归一化可得 E?c12?R32?c22?R32?c32?R22 R 为里德堡常数 (13.6 eV) 22M?c122h2??c26h2??c32h2?2?2h2??c226h2? ??c12?c322??h2??Mz?c12h2??c2?0?c3?????? 2030 (a)?c1?24?c224?c329R (b) 出现在 ? 2h2?的概率为 1 22 (c) c2?c3h2??? 2032 (a) A, B, C (b) A, B, C (c) A, C 2035 (a) -1.51 eV(b)6h2?(c)66°2036 (D) 2037 (A) 2038 (A) 2039 (C) 2059 (a) 根据径向部分节面数定义: n - l – 1， 则为 0 (b) 角度部分节面数为 l, 即 2 (a) -3.4 eV (b) 电子云 (c)? ?cos2θ或与cos2θ成正比 4? 2066 (a) 3 (b) 1 (c) 0 2068 (D) 2069 (C) 2070 (C) 2071 (B) 2072 (D) 2073 (D) 2081 1sα?1?1sβ?1?4!2sα?1?2sβ?1?1sα?2?1sβ?2?2sα?2?2sβ?2?1sα?3?1sβ?3?2sα?3?2sβ?3?1sα?4?1sβ?4? 2sα?4?2sβ?4??h21?2e22e2e2??22?2082 ????1??2??r?r?r???ψ?Eψ8?m4?ε0?1112??? ??2086 (A) 2087 (A) 2088 (C) 2092 (a) (2L+1)(2S+1) (b) 5 2093 (D) 2094 (D) 2096 (C) 2098 (A)2101 V ( 1s22s22p63s23p64s23d3) 4F3/2 2104 (a) 6h2?(b) 2h2?(c) 6h2? (d) 5 2116 2P: 光谱支项为 2P3/2 , 2P1/2,其状态数分别为4和20 。 3P: 光谱支项为 3P2 , 3P1 , 3P0 , 其状态数分别为 5, 3, 1 。 3D: 光谱支项为 3D3 , 3D2 , 3D1 , 其状态数分别为 7, 5, 3 。 2D: 光谱支项为 2D5/2 , 2D3/2, 其状态数分别为 6, 4。 1D: 光谱支项为 1D2 , 其状态数为 5 。 2120 2p4 和 2p2相似, 参看 《 结构化学基础 》 (周公度编著) p.84 能量最低的光谱支项 3P2( 不是 2p2的 3P0) 2138 (C) 2141 2158 (D) 2159 (C) 2161 (B) 2164 不对。 2165 非。2200 13.6eV或-13.6eV ,2.18310-18J 2201 全部;全部;全部 2203 2208 3D,3P,3S,1D,1P,1S 2209 6 246 4f轨道径向节面为 n-l-1=0 角度分布节面为 l=3个 总节面数为 n-1=3个 2247 轨道径向节面数为 n-l-1,对3d轨道为0个 。 角度分布节面数 l=2 个 总节面数为 n-1=2个 2253 ?ψ*1ψ2dτ?0 2254 E=-13.6(Z2/n2)=-13.639/16 eV =-7.65eV ┃M┃=[l(l+1)]1/2=61/2? MZ=m?=0 ?1s?1?α?1??1s?2?α?2??1s?3?α?3? 2260 ??16?1s?1?β?1???1s?2?β?2??1s?3?β?3? 2s?1?α?1??2s?2?α?2??2s?3?α?3? 或 ?1s?1?α?1??1s?2?α?2??1s?3?α?3? ??16?1s?1?β?1??1s?2?β?2??1s?3?β?3? ?2s?1?β?1??2s?2?β?2??2s?3?β?3?2261 6h2h6h2? ; 2??? ; 2? ; 5 2265 (A) 2S, 2S1/2 2156 (B) (C) 32275 1S,3P,1D,3F,1G 2276 ? 3004 ( C ) 3007 单个电子 3008 (B) 3009 (1) 能级高低相近 (2) 对称性匹配 (3) 轨道最大重叠 3011 (B) 3012 ?= (0.8)1/2?A + (0.2)1/2?B 3013 能量相近, 对称性匹配, 最大重叠 > , < 或 < , > 3018 z 3019 (C) 3020 ? 3023 (B) 3025 1?22?21?43?2 , 3 , 反磁 3029 ?N2: (1?g)2(1?u)2(1?u)4(2?g)2 O2: ?2s2?2s?2pz2?2px2?2py2?2px*?2py*1 或 ( 1?g)2(1?u)22?g 2(1?u )4(1?g)2 3039 (C) 3049 H2+; ; He2+; C2+; NO 3061 (C) 3080 (B) 3081 (A) 3082 (D) 3083 (B) 3089 (D) b-a=2B a=2B(J+1) J= (2a-b)/( b-a) 3090 (D) 3100 (1) B=8.5 cm-1 (2) I=3.291310-47 kg2m2 re=141.6 pm (3) Er=1.22310-20 J 3101 k = 312 N2m-1 E0= 2.295310-20 J I = 4.27310-47 kg2m2 re=161 pm 3105 I = 2.726310-47 kg2m2 r = 129.9 pm 3162 E = ( v+ 11k)h? , ?= 22πm3166 (D) 3171 (A) 3171 (A) 4005 (D) 4015 D3h 4018 C3v; C3 4020 (E) 4027 (B) 4035 (A) 4036 (D) 4038 (A) 4039 (B) 4041 (C) 4042 (C) 4048 Cn 4049 点群 旋光性 偶极矩 Ci 无 无 Cn 有 有 Cnh 无 无 Cnv 无 有 Sn 无 无 Dn 有 无 Dnh 无 无 Dnd 无 无 Td 无 无 Oh 无 无 4050 Dn或 T 或 O ; Cnv 4052 D3h; D3d; D3 。 4053 两种; C2v和 C3v;无旋光性,有永久偶极矩4057 D3h 4058 D3d 4062 Oh`4081 (D) 5001 (a) 小; (b) F的电负性比N高, NF3和NH3相比, NF3中电子离N远, 互斥作用小。5003 NH3 5007 (1) c12= -c22cos116.8°= 0.4509c22由归一化条件c12+ c22= 1, 解得 c1= 0.557, c2= 0.830; (2) ?= 0.557?2s+ 0.830 ?2p在杂化轨道 ?中, ?2s所占的比重为 c12= 0.31, ?2p所占的比重为 c22= 0.69。5008 (B) 5012 不正确5015 (D) 5019 (B) 5020 (C) 5021 分子中有两个垂直的∏33 (1) 对每一个∏33 E1= ? + (3) 对每一个∏33 2?, E2= ?, E3= ? - 2?; (2) 分子总离域能为 1.65614; ?1= （1/2）?1+ （2/2）?2+（1/2）?3 , ?2= （2/2）?1- （2/2）?3, ?3= （1/2）?1- （2/2）?2+（1/2）?3; (4) 分子总的?键键级 P12= 1.414 P23= 1.414 5025 分子有两个垂直的∏33共轭体系,对每一个∏33为 │x 1 0 │ E1= ? + 2?, ?1=(1/2)(?1+ 2?2+ ?3) │1 x 1 │= 0, x=0,±2 E2= ?, │0 1 x │ E3= ? - ?2= (1/ 2) (?1- ?3) 2?, ?3= (1/2)(?1-2?2+ ?3) 1.318 0.096 1.318 ↑ 1.414 ↑ 1.414 ↑ 对整个分子 Ｃ ───Ｃ ─── Ｃ 5028 C==C—C==C 3 1 4 2 2.0 2.0 2.0 5030 1.025 0.318 1.025 ↑ 0.707 ↑ 0.707 ↑ ＣH2──── ＣH ──── ＣH2 0.5 1.0 0.5 5032 (1) 分子能级为: E1=?+ 2? E2= ? E3=? - 2? 2/2?2+1/2?3 ?1= 1/2?1+ 2/2?2+1/2?3 ?2= 2/2(?1-?3) ?3= 1/2?1- 5033 (1) E1= ? +2? E2= ? E3= ? -2? (2) ?1= 0.50?1+ 0.707?2+ 0.50?3 ?2= 0.707?1- 0.707?3 ?3= 0.50?1- 0.707?2+ 0.50?3 (3) 电荷密度: q1= 1 q2= 1 q3= 1 (4) 键序:P12=P23=0.707 (5) 自由价: Ｃ1自由价= 1.025Ｃ2自由价= 0.318Ｃ3自由价= 1.025 5035 (A) 5037 不正确。 5036 0.56 1.29 1.447 1.724 ↑ ↑ CH2──── CH ──── CH ──── CH2 5048 (A), 亲核反应发生在电荷密度最小处1位。 5049 D?E=1.64? 5050 ?i=1.00 P12=P23=P34=P45=P56=P61=0.667 Fi=0.399 5089 CH4: C是sp3杂化,键角109.5°; NH3: N也是sp3杂化,因有一对孤对电子,对成键电子对有排斥; H2O: O是sp3杂化,但有两对孤对电子,对成键电子对排斥更大; 5176 / x 1 0 \\ / c1\\ ? 1 x 1 ? ? c2 ? = 0 ?1=?3=23(1/2)2+13(1/2)2=1 ?2=23(1/2)2=1 \\ 0 1 x / \\ c3 / P12=P23=23(1/2)31/2=0.707 7002 (D) 7004 简单立方; Cs+和Cl-; 4C3 7010 d111= 249 pm ; d211= 176 pm ; d100= 432 pm 7011 六方; D3h 7015 旋转轴,镜面,对称中心,反轴; 旋转轴,镜面,对称中心,反轴,点阵,螺旋轴,滑移面;n=1,2,3,4,6; 32个; 七个晶系; 14种空间点阵型式; 230个空间群。 7022 32 个; 230 个 7026 (B) 7033 (A) 7035 (B) 7036 2a,6b,3c 7038 247 pm 7069 7 7070 14 7071 32 7074 晶胞的大小形状和晶胞中原子的坐标位置; 前者用晶胞参数(a,b,c,?, ?,?) 表示,后者用原子分数坐标 (x,y,z) 表示。 7096 一组无限的点,连结任意两点可得一向量,将各个点按此向量平移能使它复原。 7116 (C) 7117 (B) 7140 3a,3b,5c。 7177 (E)，凡是h=0的点阵面皆与a轴平行。 8016 (1) r= 138.4 pm (2) 最多能得到(100)的4级衍射 8018 r= 1(334292)1/2= 185.8 pm 41(23405.02)1/2 pm = 143.2 pm 48020 d= 21.45 g2cm-3 r= 138.7 pm 8021 a= 405.0 pm 8021 r= 8028 (1) 185.8 pm; (2) 0.967 g2cm-3; (3) 303.3 pm 8085 (1) d=(ZM)/(NAa3), a=[ZM/(NAd)]1/3 =[432731030/(6.0223102332.70)]1/3 pm =404.9 pm (4r)2= 2a2, r=2a/4=23404.9/4 pm =143.1 pm (2) dhkl=a/(h2+k2+l2)1/2 h2+k2+l2=(2asin? /?)2 =154.012 =27 hkl为 333 或 115 或 151 或 511 临沂大学2011—2012学年第二学期 一、选择题（共12题，每题2分，共24分） 1．D 2．B 3．A 4．C 5．C 6．C 7．D 8．B 9．D 10．D 11. C 12. B 评分说明：每题只准选择一个最佳答案，多选．不选．错选均扣除相应分数。 其中3. (A) b-a=2B a=2BJ J= a/2B =a/( b-a) 二．填空题（共8题10空，每空2分，共20分） 1. 若分子中含有对称中心或对称面，无旋光性，否则，可能有旋光性。 或：若分子中含有In轴, 无旋光性，否则，可能有旋光性。 只写“分子中含有对称中心或对称面” 1分 2. 反对称的 3. E = ( v+ 11k)h? （其中?= ） 22πm4. dxy ? ?h23e2??2?2?22221/222???5. ????? 式中： r = ( x+ y+ z) ψ?Eψ??2224?ε0r??x?y?z，?8?m6. 4F3/2 注：V ( 1s22s22p63s23p64s23d3) 7. N2: (1?g)2(1?u)2(1?u)4(2?g)2 O2: ?2s2?2s?2pz2?2px2?2py2?2px*?2py*1 或 ( 1?g)2(1?u)22?g 2(1?u )4(1?g)2 8. 顺 评分说明：每空2分，不填或错填均扣除相应分数； 三、计算题（共4题，共40分） 1. （16分） (1) 久期方程组 2分 │x 1 1 │ (2) 休克尔行列式 │1 x 1 │=0 2分 │1 1 x │ (3) ?电荷密度: q1= q3= 1 q2= 1 4分 (4) ?键级: P12=P23=0.707 2分 (5) 自由价: Ｃ1自由价= 1.025Ｃ2自由价= 0.318Ｃ3自由价= 1.025 4分 （6）分子图 1.025 0.318 1.025 ↑ 0.707 ↑ 0.707 ↑ 2分 ＣH2──── ＣH ──── ＣH2 1 1 1 2. （6分） 共轭体系共10个?电子，最高被占轨道能级为E5，最低空轨道能级为E6 2分 E6－E5＝11h2/8ml2 2分 ?＝506.4nm 2分 3. （8分） B=10.25cm-1 2分 I = 2.726310-47 kg2m2 2分 u = 2分 r = 129.9 pm 2分 4. （10分） E=-13.6(Z2/n2)=-13.639/16 eV =-7.65eV 2分 ┃M┃=[l(l+1)]1/2=61/2? 2分 MZ=m?=0 2分 径向分布图 2分 角度分布图 2分 四、简答题（共3题，共8分） 1. （2分） ②结构式合理 2分 O ??? 注：─ S ─中的S原子对应于E k 较小的峰，另一S原子对应于E k 较大的峰 ??? O 2.（4分） 因无催化剂时对称性不匹配; 用Ni作催化剂,将吸附H2变成H原子成为占有电子的轨道,和乙烯的LUMO对称性匹配。 3. （2分） 五、综合论述题（共2题，选择1题作答，8分） 1. 2. (1) 价键理论（为解释H2的结构，德国化学家海特勒和伦敦提出，1927年，有着广泛的应用，但对解释多原子分子的结构无能为力）对共价键的形成、本质和双原子分子的空间结构的解释很成功；教材P90-93 3.4 (2) 杂化轨道理论（为了解释诸如水分子一类的多原子分子的空间结构，美国化学家鲍林和斯莱特提出，1931年，可以说明但不能预言分子的空间结构）在解释分子的空间结构时很成功；教材P151-155 (3) 价电子对互斥理论（总结和归纳许多已知分子的结构后，西奇维克提出，1940年，定性的）在解释和预言分子的空间结构时很成功，对少数化合物判断不准。教材P149-150 这三种理论都把共用电子对局限在成键的两原子之间，它生动、形象、直观，易于接受。 (4) 分子轨道理论（为了解释氧分子的顺磁性等问题，美国化学家密立根和德国化学家洪特等人提出，1932年）把分子作为整体进行讨论，分子中的电子不从属于某些特定的原子，而是遍及整个分子范围内运动，它注重整体性。因此，要扬长避短，灵活运用。 简单分子轨道理论 教材3.2及3.3 离域分子轨道理论 教材5.3 休克尔分子轨道理论 教材5.4 价键理论、杂化轨道理论和价电子对互斥理论都不能解释氢分子离子中的单电子键及氧分子的顺磁性；分子轨道理论可以圆满地解释。