第 6 章 逆合成分析法与合成路线设计
20世纪60年代，Corey在总结前人和他自己成功合成多种复杂有机分子的基础上，提出了合成路线设计及逻辑推理方法。创立了由合成目标逆推到合成用起始原料的方法—逆合成分析法。该方法现在已成为合成有机化合物特别是对复杂分子的合成具有独特体系的有效方法。
6.1 逆合成分析法[1,2]
6.1.1 逆合成分析法概念
有机合成是利用一种或数种结构较简单的原料经一步或数步有机化学反应得到既定目标产物的过程。这一过程可用如下表示
原料反应中间物反应目标分子( 产物 )
逆合成分析法是将合成目标经过多种逆合成操作转变成结构简单的前体，再将前体按同样方法进行简化，反复进行直到得出与市售原料相同结构为止。其整个过程可表示如下
官能团转换逆合成转变目标分子逆合成转变另外的目标分子前体的前体原料前体(合成子)
对于结构复杂的化合物，可能有多个前体及多个前体的前体，因此产生多条逆合成路线(图6-1)
目 标 分 子BFHGJKLMCADEON
图6-1 多路线逆合成分析示意图
多路线逆合成分析示意图图中A、B、C可以是目标分子的一级前体或另外的目标结构，E、F、G等为二级前体，其余类推。
有机合成化学 . 157 . 1．合成子
根据Corey的定义:合成子是指分子中可由相应的合成操作生成该分子或用反向操作使其降解的结构单元。一个合成子可以大到接近整个分子，也可以小到只含一个氢原子。分子的合成子数量和种类越多，问题就越复杂。例如
C6H5COCHCOOCH3CH2CH2COOCH3(a) C6H5 (b) C6H5CO (c) COOCH3 (d) C6H5COCHCOOCH3(e) CH2CH2COOCH3(f)CH3OCOCH (g) OCH32CH2CHCOOCH3
在这些结构单元中，只有(d)和(e)是有效的，叫有效合成子。因为(d)可以修饰为C6H5COCHCOOCH3，(e)可以修饰为CH2-
CH2COOCH3。识别这些有效合成子
是特别重要的，因其与分子骨架的形成有直接关系。而识别的依据是有关合成的知识和反应，也就是说有效合成子的产生必须以某种合成的知识和反应为依据。
亲电体和亲核体相互作用可以形成碳-碳键，碳-杂原子键及环状结构等，从而建立起分子骨架。例如：
CM+XCCC+MX
CMgX+OCCOH
OCOEtCOOEtOCOOEt
若把上述反应中的亲电、亲核体提出来，上述反应便简化为：
C：+CCC
C：+OCCCO
OCCOOEtOCOOEt
再把上述式子反向，我们便得到将目标分子简化为亲电体、亲核体基本结构单
. 158 . 第 6 章 逆合成法与合成路线设计 元的方法，从而也就产生了相应的合成子。在这类合成子中，带负电的称为给予合成子(donor synthon)，简称为d合成子；带正电的称为接受合成子(acceptor synthon)，即a合成子。与合成子相应的化合物或能起合成子作用的化合物称为等价试剂。依照官能团和活性碳原子的相对位置将合成子进行编号分类。
XC1C2C?3C4C5CX=杂原子FG=官能团
如果官能团本身的碳原子C1具有活性，则该试剂为a1或d1合成子，如果?-碳原子C2是反应中心，我们称它为a2或d2合成子。如果?-碳原子C3是反应部位，
33
则相应地称为a或d合成子等等。官能团中电负性的杂原子也能与电子接受体合成子形成共价键，这种情况称为d0合成子。没有官能团的烷基合成子称为烷基化合成子。常见合成子及其关系[2]如下
表6-1 常见合成子和等价试剂
合成子简称 d0 合成子 CH3SΘ CN FG?等价试剂 CH3SH KCN CH3NO2 官能团 CS -C?N CNO2d1 OH2CNO H3CCHOH2CCHO CHO d2 H2COOEt CH3COOEt Me2PCl Me2CO O-COOEt -PMe2 Oa0 a 1?PMe2 OHH3COCH3 a2 H2CCH3 BrCH2CH3O OO a 3OH2CCHORH2C OR OR 有机合成化学 . 159 .
表6-2 a和d合成子转换
转换类型 Br化学反应 (a)C+ Ph3P-HBrH+Mg或+2M-MX(d)CPPh3 (d)CMgX,CMa1?d1 (交换杂原子) (a)(a)CX H+(d)SSOHAr(d)CN Br(a)OOH+ HS(CH2)3SH- H2OOAr(a)HHO a1?d1 （加成） d2?a2 （取代） + CN(d)+ Br2- HBr 构建分子骨架除了亲电体和亲核体相互作用之外，还有自由基反应和协同反应，它们生成的产物可依据各自的反应拆开成相应的自由基合成子（r-合成子）和电中性非自由基合成子（e-合成子）。
表6-3 ?和e合成子
合成子简称 合成子 R反应与试剂 2RCOO-e2RCOO-CO22RRR r RCOOR'2RCOOR'NaRCOOR'Na-2R'O-RNaORONaH2OHRCCROHO e ,+
[3]
2．合成子产生的基本方法
逆合成转变是产生合成子的基本方法。这一方法是将目标分子通过一系列转变操作加以简化，每一步逆合成转变都要求分子中存在一种关键性的子结构单元，只有这种结构单元存在或可以产生这种子结构时，才能有效地使分子简化，Corey将这种结构称为逆合成子(retron)。例如，当进行醇醛转变时要求分子中含有
. 160 . 第 6 章 逆合成法与合成路线设计 -C(OH)-C-CO-子结构，下面是一个逆醇醛转变的具体实例：
HHOHOH醇醛转变O+醇醛反应HHO
上式中的双箭头表示逆合成转变，和化学反应中的单箭头含义不同。
常用的逆合成转变法是切断法(disconnection缩写dis)。它是将目标分子简化最基本的方法。切断后的碎片便成了各种合成子或等价试剂。究竟怎样切断，切断成何种合成子，则要根据化合物的结构，可能形成此键的化学反应以及合成路线的可行性来决定。一个合理的切断应以相应地合成反应为依据，否则，这种切断就不是有效切断。逆合成分析法涉及如下基本知识。
表6-4逆合成切断
变换类型 目标分子 合成子 试剂和反应条件 OH(a)HCH3CHO(a)OH一基团切断 （异裂） (d)+EtMgBr(d)(i) O C (THF), (ii) NH4Cl/H2Oo+C2H5 逆-Grignard变换 OO(d)(d)OLi二基团切断 （异裂） +H(a)OH+CH3CHO(i) -78 C/r.t (THF)(ii) NH4Cl/H2OoOH(a) 逆羟醛缩合变换 (r)O(r)OCOOEtCOOEt(i) Na/Me3SiC（l甲苯， ）(ii) H2O二基团切断 （均裂） (r)O(r)O 逆-偶姻变换 (e)(e)COOMe(e)COOMe(e)(e)COOMe(e)(e)COOMe(合成子试剂)(C6H6, )[氢醌]电环化切断 (e) 逆-Diels-Alder变换 虚线箭头表示合成子与等价试剂之间的关系。
有机合成化学
表6-5逆合成连接
变换类型 连接 逆臭氧解变换 ONHrearrNOH. 161 . 目标分子 试剂和反应条件 CHOCHOconO3/Me2SoCH2Cl2, -78 C 重排 逆Beckmann变换 H2SO4, Connections(连接)， Rarrangement（重排）
表6-6逆合成转换
变换类型 目标分子 试剂和条件 OH官能团互变 （FGI） OFGISSCrO3/H2SO4/CH3COCH3FGIHgCl2/CH3CNFGIHHgCl2 ( aq. H2SO4) OCOOHPhNH3,官能团引入 （FGA） OFGAFGAOH2[Pd-C](EtOH) OOOHFGR(i) LDA (THF)-25 C(ii) O2, -25 C(iii) I , H2Ooo官能团除去 （FGR） FGI (functional group intercovertion）, FGA (functional group addition) FGR (functional group remove)
. 162 . 第 6 章 逆合成法与合成路线设计
逆合成分析法虽然涉及如上方面，但并不意味着每一个目示分子的逆分析过程都涉及各个过程。
例如，2-丁醇的两种切断转变如下所示
OH(a)OHadisa+C2H5(d)C2H5MgBrHCH3CHO
OH(a)bOHdisbCH3CH2CHO+CH3(d)CH3MgBr
第一种切断得到的原料来源方便，故称为较优路线。 对于叔醇的切断转变：
MeMedisaMeMgIOHCHOMeMgIMeOHMeOFGIMea'+a'OHb'+aMeb'MebOHdisbCH3COHCH3CHOMgBr+OHMeOMeMeMgBrFGI+MeBrFGIOH
显然，disb的逆合成路线比disa短，原料也比较容易得到，其相应的合成路线为：
OHNaBrH2SO4BrMg, Et2OMgBr①Me2CO②H3OMeMeOH
6.1.2 逆合成分析法[4]
将目标分子通过一系列逆合成操作使得简化，把简化与合成这两个相逆过程放在一起讨论，可能会有利于直接理解简化的依据，这对进行分子拆分的初学者是有益的。
有机合成化学 . 163 .
1.逆合成分析法的一般策略
1)在不同部位将分子切断
对分子切断部位的选择是否合适，对合成的成败有着决定性的影响。当分子有一个以上可供切断的部位时，更多的情况是在某一部位切断比在其它部位优越，甚至还有这种情况，改在其它部位切断会导致合成的失败。因此，必须尝试在不同部位将分子切断，以便能从中选择最合理的合成路线。例如：
OOOOOOOdisbOObdisaaOOCH2OOOBr【例 1】对(3,4-二氧苯基甲酮）逆合成分析
++烷基溴 路线(a)+OOOCl+O苯环被活化酰氯比烷基卤活泼 路线(b)
显然路线(b)优于路线(a)
MeNO2【例 2 】对OMeO(4-硝基苯基-2-甲氧基-5-甲基苯基甲酮) 逆合成分析(以下简称分析)
. 164 . 第 6 章 逆合成法与合成路线设计 MeMeMeNO2bOMeOadisaOMeO+NO2OMeO+Cl硝基苯不起Friedel-Crafts反应\此路不通\NO2disbMe+ONO2OMeMe+OMeClONO2\此路可行\
O【例 3 】对 分析
OONa+X+disabOadisbO+ONa+X
在醇钠存在下，烷基卤会脱去卤氢，其倾向是仲烷基卤大于伯烷基卤，因此应选择b处切断。
2)在逆合成转变中将分子切断
有些目标分子并不是直接由合成子构成，合成子构成的只是它的前体，而这个前体在形成后，又经历了不包括分子骨架增大的多种变化才成为目标分子，因此，应先将目标分子变回到那个前体，然后再进行切断。例如：
【例 4 】对CH3CHCH2CH2OHOH分析
OHCH3CH+CH2CHOCH3CHO+CH3CHOCH3CHCH2CH2OHOHCH3CHOHCH2CHO
有机合成化学 . 165 . CH3CH3【例 5 】对H3CCC分析CH3O
CH3CH3CH3H3CCCH3CCH3H3COCCCH32OOHOH
注意频哪醇重排前后结构的变化：
CCOHCCOHOH
O就可以解决O的合成问题, 如下所示
OHOH2O
合成
OHOHOH+2OMg-Hg苯
3)加入基团帮助切断
有些目标分子要加入某些基团(或官能团)才能切断，从而找出正确的合成路线。例如
这是一个惰性的目标分子，当在环己基中引入羟基后，便可进行下一步的切断
FGA【例 6】对分析HO+OH+MgXO
合成
. 166 . 第 6 章 逆合成法与合成路线设计 Br①Mg, Et2O②O①H3PO4O②H2, Pd/C
在进行逆合成转变时，可以省去亲核体和亲电体过程，对逆合成转变进一步简化。
CH3CH3【例 7】 对CH3分析
在目标分子中加入CH3CH3FGIO，使 分子活化，从而使得便于切断：
CH3CH3FGACH3OCH3disCH3O+CH3ICH3CH3CH3CH3CH3+CH3OOOdisCH3COOHFGACH3HCOOHCH3OCH3
合成
CH3+CH3CH3OCH3还原OOO无水AlCl3CH3OW-K还原CH3H3PO4CH3CH3IMe3COCH3CO2HCH3CH3CO2HCH3OCH3Pd/C110oC2hCH3OHCH3CH3CH3CH3CH3PhCH3CH3
【例 8 】对分析
有机合成化学 . 167 . 在目标分子中引入羟基帮助切断：
PhPhOHOHPhOH_H2OPh
Ph+Ph
Ph_HO2PhPh(无生成)OHPh因此，选用OHPh
， 再做如下切断：
O+BrMgOHPh
Ph_H2OPh合成 BrPh①Mg, Et2O,② Me2CO③H2OH3CNOOH
在目标分子中引入酯基帮助切断。例如，N-甲基哌啶酮的切断
CO2EtH3CNOH3CNOH3CNCO2EtCO2Et【例 9 】对分析CH3NH2+CO2EtCO2Et
利用Michael reaction进行合成。
OH【例 10 】对RR'OH分析
R'RCHO+HCCH+R'CHOOH在目标分子中引入参键帮助分析
OHRR'OHFGAHOR
4)在杂原子两侧切断
碳原子与杂原子形成的键是极性共价键，一般可由亲电体和亲核体之间的反应
. 168 . 第 6 章 逆合成法与合成路线设计 形成，对分子框架的建立及官能团的引入也可起指导作用，所以目标分子中有杂原子时，可考虑选用这一策略。例如：
【例11 】对OCH2CH2CH2CHCH2分析
OHOCH2CH2CH2CHCH2CO+BrCH2CH2CH2CHCH2【例12 】对OO分析
OO+HOOHO
丁烯二醇必须具有顺式构型，方可进一步切断：
HOHOHO2HCHO+HCCHHO
合成
HCCHNa, 液氨，190~220oCNaCCNa2HCHOHOHOH2, Pd/CHOO, HOBaSO4HOO
CH3【例13 】对OCH2CHCH3 HCl分析CH3NH2
有机合成化学 CH3CH3OCH2CHCH3 HClCH3NH2OCH3CH3OCH2CCH3CH3NOHCH2CHCH3OH. 169 . CH3OH+CH2CHCH3OCH3CH3OCH3CH2CCH3OCH3OH+ClCH2CCH3CH3O
合成有以下两种方法： 方法一
CH3OH+ClCH2CCH3CH3OCH3OCH3CH3Na, EtOHor LiAlH4CH3CH2CCH3ONH2OHOCH2CCH3CH3NOHOCH3CH2CHCH3NH2
此法较成熟，但氯丙酮为催泪剂，操作不方便。 方法二
CH3OH+CH2CHCH3OCH3OCH3NNaOCH3OCH3CHCH3NOCH2CHCH3OHSOCl2CH3OCH3CH2CHCH3ClOCH3CH2OCH3NH2NH2_HO2OCH3CH2CHCH3NH2
目标物1-(2,6-二甲苯氧基)异丙胺盐酸盐是一种抗心律失常用药。
. 170 . 第 6 章 逆合成法与合成路线设计 N(CH2CH2CH3)2【例14 】对O2NCF3NO2(取代芳胺) 分析
ClClNO2disO2NN(CH2CH2CH3)2O2NCF3NO2FGICF3+HN(CH2CH2CH3)2ClFGIFGICF3ClCldisCH3
目标分子中苯环上有三个吸电子基团，其氨基可由卤代苯的亲核取代反应引入。在对氯三氟甲基苯中氯原子是第一类定位基，三氟甲基是强间位定位基，硝基可顺利引入既定位置。经卤素交换反应可将-CCl3转变为CF3，而CCl3可以从-CH3的彻底卤代得到。甲基和三氯甲基是两类不同性质的定位基，因此要在甲基陛段引入对位氯原子。
合成
ClCl2FeCl3Cl2PCl3CF3CCl3CH3ClSbF3ClHNO3ON2H2SO4ClNO2CF3CH3CH3CCl3CF3N(CH2CH2CH3)2HN(CH2CH2CH3)2O2NCF3NO2
苯环侧链氯代是自由基反应。
5)围绕官能团处切断，这是分子最活跃的地方。
有机合成化学 . 171 . COOH【例15 】对分析
COOHFGIBrFGIOHFGICOdis+ClO
FGAdisO+ClCO
合成
CClCOZn-Hg浓盐酸CH3COClAlCl3①NaBH4②PBr3OBrOCOOH①Mg, Et2O②CO2③H2O
HO【例16 】对分析
. 172 . 第 6 章 逆合成法与合成路线设计 HOBr+OBrO+HOCH3CHO+Br
合成
OCO2EtCO2EtC2H5OBrOH2O①OH，②2 H ,O
Br①Mg, Et2O② CH3CHO1
HOPBr3BrMg, Et2OBrMg2
HO9 + 10
6)变不对称分子为对称分子
某些目标分子表面看起来是不对称的，实际上是潜在的对称分子。例如：
O(CH3)2CHCH2CCH2CH2CH(CH3)2CC+2CH2CH(CH3)2Br(CH3)2CHCH2CCCH2CH(CH3)2
OHCCHCC+HOH因为
OCH2C
合成
HCCH1 NaNH2/(CH3)2CHCH2Br2 NaNH2/(CH3)2CHCH2Br(CH3)2CHCH2OCCCH2CH(CH3)2H2OHg2+ , H2SO4(CH3)2CHCH2CCH2CH2CH(CH3)2
7）利用分子的对称性进行切断
一些目标分子常常含有一定的对称因素，如对称面、对称中心等。在逆合成分
有机合成化学 . 173 . 析过程中，注意利用这些因素可以使问题简化。如对颠茄酮的合成，考虑其对称因素，在对其进行逆合成分析时成对地切断一些对称键，可得如下结果：
COOHCHONMeONMeO逆MannichCOOHH+CHOHCOOHNMe+COCOOH
这正是Robinson的合成方法。
Corey在合成番木瓜碱时就利用了这一策略。番木瓜碱是一种具有药理活性的大环内酯类生物碱，利用其分子的对称性切断后得到两个完全相同的前体—番木瓜[5]
酸。由番木瓜酸合成番木瓜碱是很方便的，成对切断示意如下
MeHNOO番木瓜碱OONHMe2MeNH(CH2)7COOHHO番木瓜酸
鹰爪豆碱的分子也具有对称性，如果在中心的亚甲基上引入羰基，然后在两侧
[6]
对称地利用反Mannich切断，便可将分子高度简化，反应过程表示如下
HNNH鹰爪豆碱HNONHNONNONN+HCH2OO+CH2OHN
这样便推出了三种基本原料：哌啶、甲醛和丙酮，其合成反应都是经典的标准(Standard)反应，一般是容易实现的。
从表面上看，普梅雷尔酮(Pummerer’s Ketone)分子中并不存在对称因素，但经切断后得到的两个自由基皆出自同一前体：
OOHOCH3普梅雷尔酮2CH3H3C
Corey将其称为潜对称因素[7]。
2．几种重要类型目标化合物的简化
. 174 . 第 6 章 逆合成法与合成路线设计 1) β –羟基羰基化合物和α, β –不饱和化合物的切断
β-羟基羰基化合物可用醇醛型缩合反应来制备。只要我们注意其形成前后分子结构的变化，就可以得出切断的方法。
CH3CHO + CH3CHOβCH3CHOHαCH2CHO
【例 17】βOαHCHOOH+OH
凡β –羟基醛酮切断有如下规律：1)切断α, β键；2)切断β –C上的氧-氢键，OH中的氢变为α –C上的氢；3) β –C和它上的OH中的氧变为羰基。例如
CHOCH3CH2αCCH3βCH2OHCHOCH3CH2CHCH3+CH2O
OHOαβ2O
OPh+PhPhOOOOHOCNPh[O]
CC6H5OOB合成：C6H5CHOC6H5CHOHC6H5COCC6H5O
OPhOPh+OOPhHOPh
β –羟基醛或酮易于脱水而成α, β –不饱和醛或酮。这种易于脱水的特性，是与β –羟基醛或酮分子中α –氢原子具有活泼性，以及脱水后形成π―π共轭体系密切相关。据此，对α, β –不饱和羰基化合物可以如此切断：
【例 18】βCαCOO+H2CCO
对这类化合物有如下切断规律：1)切断α, β –烯键；2) α –C上加两个氢；3) β –C上变为羰基。例如：
有机合成化学 . 175 . βCHOαO2NO2NOH+CH3CHO
2 C6H5CHO + CH3COCH3oC6H5CH合成：CHCOCHCHC6H510%NaOH, 20~25C90%~94%
2 C6H5CHO + CH3COCH3C6H5CHCHCOCHCHC6H5+2H2OCHOCHCO2HCHOO+CH3CO2H
CHCO2H+ H2O + CO2合成：OCHO+H2C(CO2H)2吡啶，100C, 2h 91%~92%oCHO
对于
OO(4,4-二甲基-5-烯-2-内酯)类化合物的简化，可根据下列反应予以切
断。
γ-和δ-羟基酸受热易脱水形成内酯：
OHOHH2CRHCCH2CO+ H2ORCHCH2CH2CO? -酸O? -内酯
OHOHH2CRHCH2CCH2CO+ H2ORCHCH2CH2CH2COδ-酸Oδ-内酯
当γ-或δ-羟基酸的钠盐酸化时会自动形成内酯，特别是前者。当内酯与过量强碱回流时，就转变为酸的碱金属盐。
H2CRHCOCH2CO+ NaOHRCHOHCH2CH2COONa
据此，对上述内酯就有切断的办法了：
有机合成化学 . 201 . (5)分析：OOOO+BrO合成：ONHH+NBrOH3O+OO碱O
O+HOHO（6）分析：O合成：HOHOOHHOOH碱2OHH2O , H2SO4HOOHHg2+O
(7)分析：CH2_C=CH2BrMgBr+BrCH2_C=CH2BrBrCH2_CH_CH2BrBr
BrCH2_C=CH2Br合成：BrCH2_CH=CH2Br2 , CCl4 , -5oCBrCH2_CH_CH2BrBrNaOHC6H11MgBrCH2_C=CH2BrEtHCEt苯 ，干燥氯化氢2CH3O_5-10oC_
EtHCClH(8)分析：CH合成：2CH3O__CH=CH_CH3EtCH3OHEtOHO2NH3CSO3HH3CCH3CH3OHHOH(9)分析：O2NH3CCH3
OHCCOCH3HIOHOH+ClCEtFe85-90oCOHOHCH_CH2_CH3ClEtCHHCEtOH
HOSO3HH3CCH3
. 202 . 第 6 章 逆合成法与合成路线设计 OH合成：磺化OHSO3H硝化OHO2NSO3H烃化O2NOHSO3HH3O+OHO2NCH3CH3H3CCH3H3CCH3CH3
O(10)分析：PhOOPhOPh+OO+CH2O
O合成：CO2EtPh碱BrOCO2EtPhOOPhCO2EtH3O+OPhOCH2O, Me2NH, H+CH3IN+Me3I-
6-2
（1）分析
OHH3CBrFGIFGIN2H3CBrNO2H3CFGINH2BrH3CNH2H3C
NH2H3COHNHAcAc2O①Br2, HOAc②NaOH合成
①HNO3-H2SO4②Sn, HClNH2H3CBrH3CH3C①NaNO2, HCl②H2OH3CBr
ClClCNFGI（2）分析
ClFGIClN2FGICOOHNH2NH2FGINO2
Cl合成
①HNO3-H2SO4②H2/Pd-C③Ac2ONHAc①Cl2/FeCl3②H2O/H+NH2
有机合成化学 . 203 . Cl①NaNO2/HCl②Cu(I)CNClCNNaOHH2OCOOH
CH3FGI（3）分析
O2NOH2NCOOCH2H2CO2NNEtEtFGIO2NCOOCH2H2CNEtEtHO+EtNFGIOHEtO+EtNHEt
合成
O2NCH3NaCr2O7H2SO4OO2NH2NOHHOCH2CH2NEt2O2NCOOCH2H2CNEtEtFe/HClCOOCH2H2CNEtEt
COOHFGI(4) 分析
IH3COCHNICOOHINHCOCH3H3COCHNCOOHCOOHNHCOCH3H2NNH2COOHO2NNO2
COOHCOOHINH2I合成
COOHHNO3-H2SO4COOHFe/HClIClIH2NO2NIH3COCHNNO2COOHIH2NNH2HClAc2OH2SO4NHCOCH3I
(5) 分析
. 204 . 第 6 章 逆合成法与合成路线设计 OIOEtNEtCl+OEtNEtIOHOOHOOIOI
OCl+O+OOOClOOH
合成
(CH3CH2CH2CO)2OOOHPO3H2NNH2KOHO
IOEtNEtOClAlCl3OOCH3OOCH3I2/KIO3OOI
EtClNKOHEtOIOEtNEtOI
O+OHO(6) 分析
OFGIOCl
CO2EtHOH3+O合成
OOOEt+EtONaOOOOH
SOCl2OCl