一、 断题(包括15小题，每小题1分，共15分)，正确的在题前的括号内画
“?”，错误的画“×”：
（ ）1. 绝热过程Q=0，故必是等熵过程。
（ ）2. 某系统从初态Ⅰ经过一个不可逆过程到终态Ⅱ，此过程环境的熵变一定大于该体系由态Ⅰ→态Ⅱ经历可逆过程时环境的熵变。
（ ）3. H2(g)和O2(g)在绝热钢瓶中反应生成水，反应体系的ΔH=0，ΔU=0，Δp=0。
（ ）4. 理想液态混合物与其蒸气达成气、液两相平衡时，气相总压力p与液相组成xB呈线性关系。
（ ）5. 如果某一化学反应的ΔrHm??＞0，则该反应的K??随温度升高而增大。?（ ）6. 任何化学反应的半衰期都与反应物的初始浓度有关。
（ ）7. 对同一反应，活化能一定，则反应的起始温度愈低，反应的速率系数对温度的变化愈敏感。
（ ）8. 用能斯特公式算得电池的电动势为正值，表示该电池反应在定温定压下可正向进行。
（ ）9. 可逆过程中，体系的熵不变；不可逆过程中，熵值增大。 （ ）10. 一定量纯气体恒温变压时，其转动配分函数不变化。 （ ）11. 胶束溶液是高度分散的均相热力学稳定系统。
（ ）12. 垂直插入水中一支干净的玻璃毛细管，当在管中水上升所至的平衡液面处加热时，水柱会上升。
（ ）13. 真实液态混合物中组分B的活度因子值：0 ＜ fB ＜1 （ ）14. 一级反应肯定是单分子反应。
（ ）15. BET吸附定温式可用于物理吸附。
二、选择题(包括9小题，每小题2分，共18分)，选择正确答案的编号，填在题前的括号内：
（ ）1. 298.15 K，已知气相反应2CO(g) + O2(g) → 2CO2(g)的ΔrGm?＝－
-1
514.2 kJ·mol，则发生1mol反应进度的ΔrA?：?
-1
A ΔrA?＝－514.2 kJ·molB ΔrA?＝0
-1 -1
C ΔrA?＞－514.2 kJ·molD ΔrA?＜－514.2 kJ·mol
（ ）2. 1mol苯（l）在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是：
A 温度、压力、定压热容 B热力学能、温度、吉布斯函数 C 温度、总(体系和环境)熵、吉布斯函数 D内能、焓、系统熵
（ ）3. 在一定压力下，纯 A的沸点、饱和蒸汽压和化学势分别为Tb*, pA*,
1
μA*, 加入少量不挥发的溶质形成溶液后分别变成Tb, pA, μA, 因此有：
A Tb ＞Tb*, pA ＞ pA*, μA＞μA* B Tb ＜Tb*, pA ＜ pA*, μA＜μA* C Tb ＜Tb*, pA ＞ pA*, μA＜μA* D Tb ＞Tb*, pA ＜ pA*, μA＜μA*
（ ）4. 298 K，浓度均为0.01 mol/kg的下列电解质溶液,其γ±最大者是：
A KCl , B CaCl2, C LaCl3 , D ZnSO4 （ ）5. 对于亲水性固体表面，其界面张力间的关系是:
A σ
s-g＜σl-s
， B σs-g＞σl-s ， C σs-g＝σl-s ， D σg-s＜σl-g
（ ）6. 298K时有相同物质的量浓度的NaOH（1）和NaCl（2）溶液，两溶液
+
中Na的迁移数t1与t2之间的关系为：
A t1=t2 ， B t1＞t2 ， C t1＜t2 ， D无法比较 （ ）7.下面属于水包油型乳状液（O/W型）基本性质之一的是:
A有导电性, B易于分散在油中, C 无导电性
（ ）8. 下列物质在水溶液中能发生正吸附的是：
A烧碱， B 蔗糖， C 食盐， D肥皂
（ ）9. 如要使电解池正常工作，必须使其阴阳两极的电势分别满足： A 阳极电势＞阳极平衡电势 + 阳极超电势; 阴极电势＜阴极平衡电势 + 阴极超电势 B 阳极电势＞阳极平衡电势 + 阳极超电势; 阴极电势＜阴极平衡电势 - 阴极超电势 C 阳极电势＞阳极平衡电势 - 阳极超电势; 阴极电势＞阴极平衡电势 - 阴极超电势 D 阳极电势＞阳极平衡电势 + 阳极超电势; 阴极电势＞阴极平衡电势 + 阴极超电势
三、填空题（每空2分，共20分），在各题的“ ”处填写答案：
1. 383.2 K, p?下的CH3C6H5(g), 其化学势为μ1 ；383.2 K, 0.5 p?下的CH3C6H5(g),其化学势为μ2(视CH3C6H5(g)为理想气体) , 则μ2－μ1＝ . 2. CaCO3（s），BaCO3（s），BaO（s），CO2（g）构成多相平衡系统，独立组分数
C = ，自由度数f = 。 3. 在298.15 K，含有0.001 mol/kg NaCl和0.002 mol/kg Na2SO4的混合液中的离子
强度I = ，γ±（NaCl）= .
4. 定容条件下某二级反应，反应物消耗1/3需时间10 min，则再消耗相同量还需时间为t = 。
5. 定温下半径为R的肥皂泡，表面张力为σ，其内压力为 。
2
6. 用活性炭吸附CHCl3蒸气，0℃时的最大单层吸附量为93.8 dm3·kg-1。已知该
温度下CHCl3的分压力为1.34×104 Pa时的平衡吸附量为82.5 dm3· kg-1,计算朗缪尔吸附定温式中的常数b = 。
7. 由克拉佩龙方程导出克-克方程积分式时所作的三个近似处理是 。 8. 固体化合物A(s)放入抽空的容器中发生分解反应:
A(s) = B(g) + C(g)
298K测得平衡压力为90 kPa，如将B、C视为理想气体，则在该条件下反应的标准平衡常数为 。 四、读图题 （共20分）
1（每空1分，共5分）．在101.325 kPa下，A-B系统的相图如图1所示。由相图回答：
（1）系统中x(A)=0.68时：
开始沸腾的温度约为 ℃, 最初馏出物中B的摩尔分数约为 。蒸馏到最后一滴液体时，溶液中B的摩尔分数约为 。
（2）如将组成为xB=0.85的A-B混液进行精馏，则在塔顶得到 ， 在塔底得到 。
tA* 100
p=101.325 kPa t/℃ 90
80 tB*
70 0 A
0.2
0.4
0.6 xB
图1 A-B系统的相图
0.8
1.0 B
3
2．图2A为A、B二组分凝聚系统平衡相图, 在xB=0.4~1.0范围内，测得有一最低共熔点在xB≈0.6 ( wB ≈0.148)处。 （1）（7分）根据所给相图填表
t/℃ t/℃
p=定值 a ① t*f,B
J ③
K ② ④
⑤ t*f,A D F E ⑥ A2B 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 τ/S 0
x BB A 图2B
图2A
相区 ① ② ③ ④ 相态和成分 条件自由度f ' 相区 ⑤ ⑥ DEF线 相态和成分 条件自由度f ' （2）（3分）在图2B所给坐标处绘出系统由a点冷却的步冷曲线。 （3）（5分）填空：系统由a点冷却时先析出的晶体是 ，如A和B均为金属物质，原子量分别为207和24，则0.438 kg熔液在由a点（wB =0.072）冷却时在混晶析出前最多可析出该纯晶 kg. 五、计算填空题（共46分）（只要求将结果添在空格处，不要求推导及计算过程）。 1.（10分）已知A(l)在300K时的饱和蒸汽压为50.00 kPa, 汽化焓为40.00 kJ·mol-1. 现将1mol A(l) 在300 K、100 kPa下变为同温同压下的蒸汽。计算得此过程的
△U = ，△H = ，
△S = ，△A = ，△G = .
4
2. (6分) 2 kg 温度为300 k的空气在定温、定压下完全分离为纯O2和N2，至少需要耗费的非体积功为 。假定空气仅由O2和N2组成，其分子数之比O2:N2=21:79; 有关气体可视为理想气体。
3. （10分） 25℃时，电池 Zn(s)|ZnO(s)|OH-(a=0.1) | HgO(s) | Hg(l)的
（1） （2分）负极反应为 . （2） （2分）正极反应为 . （3） （2分）电池反应为 . （4） （4分）电池的电动势为 . [已知25℃时， △fG?m (ZnO, s) ＝－318.3 kJ·mol-1； △G?mol-1 ] fm(HgO, s)＝ －58.74 kJ·
?? Y + Z 的反应机理为及各元反应的活4．（10分）液相中反应 A + B + C ?化能E, 及各元反应的相对快慢为：
??D (很快) A + B??D???? A + B (很快)
k?1,E?1k1,E1k2,E2???? F + Z (慢) D
F + C
???? Y + Z (快)
k3,E3
设前两个元反应达平衡，则总反应的动力学方程式
dcY? ，该反应表观活化能与各基元反应dtEa= 。
5.（10分） 已知A的标准沸点和蒸发焓分别为353.3 K和30762 J·mol-1， B的标准沸点和蒸发焓分别为383.7 K和31999 J·mol-1。若A和B形成的某组成的理想液态混合物在101.325 kPa，373.1K沸腾，则计算该混合物的液相组成为xA= , 气相组成yB= 。
六、证明题（10分）（请将答案写在答题纸上） 由热力学本方程出发证明：
??U???p????T???p； ??V?T??T?V对遵守状态方程p(V－a)＝nRT（其中a为常数）的气体，???U???0 ??V?T 5
七、推导题(全题11分)
1. 填空（每空1分，共4分）：
理想气体系统为 的 系统，该系统正则配分函数与粒子的配分函数的关系是 ，系统的热力学能与粒子的配分函数之间的关系是 。 2．（7分）由系统的热力学能与粒子的配分函数之间的关系推导： 由此推导出单原子理想气体的CV,m?3R（请将以下推导答案写在答题纸2上）：
八、 实验题（共10分， 每空2分）
（1）氧气钢瓶外表的油漆的颜色是 ，氢气钢瓶外表油漆的颜色是 。
（2）对峙法测定原电池电动势所需的仪器是 。
（3）在U形管水银压差计中的液面上常常加有隔离液，如石蜡油、甘油等，其作用是： 。
（4）热电偶测温原理是利用两种金属的 来测定温度的。
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