H单元水溶液中的离子平衡
H1 弱电解质的电离20.F1 B3 H1 K1
[2013·江苏卷] 磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。
(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下：
－1
2Ca3(PO4)2(s)＋10C(s)===6CaO(s)＋P4(s)＋10CO(g) ΔH1＝＋3359.26 kJ·mol
－1
CaO(s)＋SiO2(s)===CaSiO3(s) ΔH2＝－89.61 kJ·mol
2Ca3(PO4)2(s)＋6SiO2(s)＋10C(s)===6CaSiO3(s)＋P4(s)＋10CO(g) ΔH3
－
则ΔH3＝______________kJ·mol1。
(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示： 11P4＋60CuSO4＋96H2O===20Cu3P＋24H3PO4＋60H2SO4 60 mol CuSO4能氧化白磷的物质的量是__________。
(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如下图所示。
图0
①为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在________；pH＝8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为____________。
②Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2溶液，溶液则显酸性，其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________(用离子方程式表示)。
(4)磷的化合物三氯氧磷(PClOClCl)与季戊四醇(CHOH2CHOH2CCH2OHCH2OH)以物质的量之比2∶1反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X的核磁共振氢谱如下图所示。
图0
①酸性气体是____________(填化学式)。 ②X的结构简式为________________。
20．[答案] (1)2821.6 (2)3 mol
(3)①4～5.5(介于此区间内的任意值或区间均可)
－－
c(HPO24)>c(H2PO4)
＋－＋
②3Ca2＋2HPO24===Ca3(PO4)2↓＋2H (4)①HCl
②POClOOCH2CCH2CH2OPOClOCH2
11．G2 F4 H1 H3 [2013·江苏卷] 下列有关说法正确的是( )
A．反应NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的ΔH<0 B．电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极
c（CH3COOH）
C．CH3COOH溶液加水稀释后，溶液中的值减小 －
c（CH3COO）
D．Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO23水解程度减小，溶液的pH减小 11．AC
8．B2 H1 H2 H3
－
[2013·福建卷] 室温下，对于0.10 mol·L1的氨水，下列判断正确的是( )
＋－
A．与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al3＋3OH===Al(OH)3↓
＋－
B．加水稀释后，溶液中c(NH4)·c(OH)变大 C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性 D．其溶液的pH＝13 8．C
12．H1 H3 H2 H6 [2013·广东卷] 50 ℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是( )
＋－
A．pH＝4的醋酸中：c(H)＝4.0 mol·L1
＋－
B．饱和小苏打溶液中：c(Na)＝c(HCO3)
＋＋－－
C．饱和食盐水中：c(Na)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)
－－－
D．pH＝12的纯碱溶液中：c(OH)＝1.0×102 mol·L1
＋－－
12．C [解析] pH＝4的醋酸中，c(H)＝104 mol〃L1，A项错误；饱和小苏打溶液中，
＋－－＋－－－
NaHCO3===Na＋HCO3，HCO3H＋CO2H2CO3＋OH，根据物料3、HCO3＋H2O
＋－－＋－
守恒可知c(Na)＝c(HCO3)＋c(CO23)＋c(H2CO3)，则饱和小苏打溶液中c(Na)>c(HCO3)，B
＋＋－－
项错误；根据电荷守恒原理可知饱和食盐水中：c(Na)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)，C项正确；
＋－－－
25 ℃时KW＝c(H)·c(OH)＝ 1014，升高温度，KW>1.0×1014，则pH＝12的纯碱溶液中c(H
－
＋
)＝10
－12
mol/L，c(OH)＝
－
KW－－
>102 mol〃L1，D项错误。 ＋
c（H）
11．G5 H1 [2013·北京卷] 下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是( )
A.
将NO2球浸泡在冷水和热水中 B.
t/℃ KW/10
－1425 1.01 50 5.47 100 55.0 C.D.
c(氨水)/(mol·L1) －0.1 11.1 0.01 10.6 pH
11．C
H2 水的电离和溶液的酸碱性
8.B2 H1 H2 H3
－
[2013·福建卷] 室温下，对于0.10 mol·L1的氨水，下列判断正确的是( )
＋－
A．与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al3＋3OH===Al(OH)3↓
＋－
B．加水稀释后，溶液中c(NH4)·c(OH)变大 C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性 D．其溶液的pH＝13 8．C
12．H1 H3 H2 H6 [2013·广东卷] 50 ℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是( )
＋－
A．pH＝4的醋酸中：c(H)＝4.0 mol·L1
＋－
B．饱和小苏打溶液中：c(Na)＝c(HCO3)
＋＋－－
C．饱和食盐水中：c(Na)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)
－－－
D．pH＝12的纯碱溶液中：c(OH)＝1.0×102 mol·L1 12．C
13．H2 [2013·全国卷] 某单官能团有机化合物，只含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为58，完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O。它可能的结构共有(不考虑立体异构)( )
A．4种 B．5种 C．6种 D．7种 13．B
＋－
12．H2 [2013·全国卷] 如图0表示水中c(H)和c(OH)的关系，下列判断错误的是( )
图0
A．两条曲线间任意点均有c(H)×c(OH)＝KW
＋－
B．M区域内任意点均有c(H) D．XZ线上任意点均有pH＝7 12．D 13．H2 H3 － [2013·山东卷] 某温度下，向一定体积0.1 mol·L1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH － 溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH])与pH的变化关系如图0所示，则( ) ＋ － 图0 A．M点所示溶液的导电能力强于Q点 －＋ B．N点所示溶液中c(CH3COO)＞c(Na) C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积 13．C 10．F2 G2 H2 [2013·天津卷] 某市对大气进行监测，发现该市首要污染物为可吸入颗粒物PM2.5(直径小于等于2.5 μm的悬浮颗粒物)，其主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此，对PM2.5、SO2、NOx等进行研究具有重要意义。 请回答下列问题： (1)将PM2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。 若测得该试样所含水溶性无机离子的化学组分及其平均浓度如下表： 离子 浓度/mol·L1 －K 4× 6× 2× ＋Na ＋NH4 ＋SO24 －NO3 －Cl － 106 －－106 105 －－－－4× 3× 2× 105 105 105 根据表中数据判断PM2.5的酸碱性为________，试样的pH＝________。 (2)为减少SO2的排放，常采取的措施有： ①将煤转化为清洁气体燃料。 1 已知：H2(g)＋O2(g)===H2O(g) 2ΔH＝－241.8 kJ·mol1 － 1－C(s)＋O2(g)===CO(g) ΔH＝－110.5 kJ·mol1 2 写出焦炭与水蒸气反应的热化学方程式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②洗涤含SO2的烟气。以下物质可作洗涤剂的是________________________________________________________________________。 a．Ca(OH)2 b．Na2CO3 c．CaCl2 d．NaHSO3 (3)汽车尾气中NOx和CO的生成及转化 ①已知汽缸中生成NO的反应为 N2(g)＋O2(g)2NO(g) ΔH>0 若1 mol空气含0.8 mol N2和0.2 mol O2，1300 ℃时在密闭容器内反应达到平衡，测得NO －4 为8×10 mol。计算该温度下的平衡常数K＝________。 汽车启动后，汽缸温度越高，单位时间内NO排放量越大，原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②汽车燃油不完全燃烧时产生CO，有人设想按下列反应除去CO： 2CO(g)===2C(s)＋O2(g) 己知该反应的ΔH>0，简述该设想能否实现的依据：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ③目前，在汽车尾气系统中装置催化转化器可减少CO和NO的污染，其化学反应方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 10．[答案] (1)酸性 4 (2)①C(s)＋ H2O(g)===CO(g)＋ H2(g) － ΔH＝ ＋131.3 kJ·mol1 ②a、b － (3)①4×106 温度升高，反应速率加快，平衡右移 ②该反应是焓增、熵减的反应，任何温度下均不自发进行 ③2CO＋2NO催化剂,Ｆ2CO2＋N2 3．H2 N3 N4 [2013·重庆卷] 下列排序正确的是( ) A．酸性：H2CO3＜C6H5OH＜CH3COOH B．碱性：Ba(OH)2＜Ca(OH)2＜KOH C．熔点：MgBr2＜SiCl4＜BN D．沸点：PH3＜NH3＜H2O 3．D 2．H2 H3 H5 [2013·重庆卷] 下列说法正确的是( ) A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质 B．25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成 ＋－ D．AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且Ksp(AgX)＝c(Ag)·c(X)，故Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl) 2．D 5．H2 H3 H6 [2013·四川卷] 室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表： 实验 编号 起始浓度/(mol·L1) － c(KOH) 0.1 x 反应后溶液的pH 0.1 0.2 9 7 c(HA) ① ② 下列判断不正确的是( ) ＋－－＋ A．实验①反应后的溶液中：c(K)＞c(A)＞c(OH)＞c(H) KW－＋－ B．实验①反应后的溶液中：c(OH)＝c(K)－c(A)＝－ mol/L 1×109C．实验②反应后的溶液中：c(A)＋c(HA)＞0.1 mol/L ＋－－＋ D．实验②反应后的溶液中：c(K)＝c(A)＞c(OH)＝c(H) 5．B 9．H2 H3 [2013·新课标全国卷Ⅰ] 短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡的是( ) －＋＋＋ A．W2、X B．X、Y3 ＋－＋－ C．Y3、Z2 D．X、Z2 9．C ＋－ 13．H2 [2013·新课标全国卷Ⅱ] 室温时，M(OH)2(s)M2(aq)＋2OH(aq) Ksp＝a。＋－ c(M2)＝b mol·L1时，溶液的pH等于( ) 1b?1?a?A.lg? B.lg 2?a?2?b?1a?1?b?C．14＋lg? D．14＋lg 2?b?2?a? 13．C [解析] Ksp＝c(M2)×c2 (OH)＝b×c2(OH)＝a，则c(OH)＝＋ － － － － a＋ ，有c(H)＝b 1014Kw1?a?＋＝，pH＝－lg c(H)＝14＋lg ，C项正确。 －2?b?c（OH）ab － H3 盐类的水解 11.G2 F4 H1 H3 [2013·江苏卷] 下列有关说法正确的是( ) A．反应NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的ΔH<0 B．电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极 c（CH3COOH） C．CH3COOH溶液加水稀释后，溶液中的值减小 － c（CH3COO） D．Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO23水解程度减小，溶液的pH减小 11．AC － 12．C5 H3 [2013·安徽卷] 我省盛产矿盐(主要成分是NaCl，还含有SO24等其他可溶性杂质的离子)。下列有关说法正确的是( ) － A．由矿盐生产食盐，除去SO24最合适的试剂是Ba(NO3)2 B．工业上通过电解氯化钠溶液制备金属钠和氯气 C．室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度 D．用酚酞试液可鉴别饱和食盐水和饱和纯碱溶液 12．D 8．B2 H1 H2 H3 － [2013·福建卷] 室温下，对于0.10 mol·L1的氨水，下列判断正确的是( ) ＋－ A．与AlCl3溶液发生反应的离子方程式为Al3＋3OH===Al(OH)3↓ ＋－ B．加水稀释后，溶液中c(NH4)·c(OH)变大 C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性 D．其溶液的pH＝13 8．C 12．H1 H3 H2 H6 [2013·广东卷] 50 ℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是( ) ＋－ A．pH＝4的醋酸中：c(H)＝4.0 mol·L1 ＋－ B．饱和小苏打溶液中：c(Na)＝c(HCO3) ＋＋－－ C．饱和食盐水中：c(Na)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH) －－－ D．pH＝12的纯碱溶液中：c(OH)＝1.0×102 mol·L1 12．C 29．G2 H3 [2013·山东卷] 化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。 (1)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体，发生如下反应： TaS2(s)＋2I2(g)TaI4(g)＋S2(g) ΔH＞0 (Ⅰ) 反应(Ⅰ)的平衡常数表达式K＝________，若K＝1，向某恒容容器中加入1 mol I2(g)和足量TaS2(s)，I2(g)的平衡转化率为________。 (2)如图0所示，反应(Ⅰ)在石英真空管中进行，先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2 － 粉末和少量I2(g)，一段时间后，在温度为T1的一端得到了纯净TaS2晶体，则温度T1________T2(填“＞”“＜”或“＝”)。上述反应体系中循环使用的物质是________。 图0 (3)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO3，然后用一定浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为______________，滴定反应的离子方程式为________________________________________________________________________。 －＋－－ (4)25 ℃时，H2SO3HSO3＋H的电离常数Ka＝1×102 mol·L1，则该温度下NaHSO3 － 水解反应的平衡常数Kh＝________mol·L1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中c（H2SO3） 将________(填“增大”“减小”或“不变”)。 － c（HSO3） c（TaI4）·c（S2） 29．[答案] (1) 66.7% 2c（I2） (2)< I2 ＋－－ (3)淀粉溶液 I2＋H2SO3＋H2O===4H＋2I＋SO24 － (4)1×1012 增大 13．H2 H3 － [2013·山东卷] 某温度下，向一定体积0.1 mol·L1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH － 溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH])与pH的变化关系如图0所示，则( ) 图0 A．M点所示溶液的导电能力强于Q点 －＋ B．N点所示溶液中c(CH3COO)＞c(Na) C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积 13．C 7．B1 E5 C5 H3 [2013·天津卷] X、Y、Z、Q、R是五种短周期元素，原子序数依次增大。X、Y两元素最高正价与最低负价之和均为0；Q与X同主族；Z、R分别是地壳中含量最高的非金属元素和金属元素。 请回答下列问题： (1)五种元素原子半径由大到小的顺序是(写元素符号)________________。 (2)X与Y能形成多种化合物，其中既含极性键又含非极性键，且相对分子质量最小的物质是(写分子式)________________________________________________________________________。 (3)由以上某些元素组成的化合物A、B、C、D有如下转化关系： A CD B(在水溶液中进行) 其中，C是溶于水显酸性的气体；D是淡黄色固体。 写出C的结构式：________________________；D的电子式：________________。 ①如果A、B均由三种元素组成，B为两性不溶物，则A的化学式为________；由A转化为B的离子方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②如果A由三种元素组成，B由四种元素组成，A、B溶液均显碱性。用离子方程式表示A溶液显碱性的原因：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 － A、B浓度均为0.1 mol·L1的混合溶液中，离子浓度由大到小的顺序是________________；常温下，在该溶液中滴加稀盐酸至中性时，溶质的主要成分有________。 7．[答案] (1)Na>Al>C>O>H (2)C2H2 ＋－＋ (3)O===C===O Na[O,O, ]2Na －－－ ①NaAlO2 AlO2＋2H2O＋CO2===Al(OH)3↓＋HCO3(或2AlO2＋3H2O＋ － CO2===2Al(OH)3↓＋CO2 3) －－－＋－－－＋ ②CO2HCO3＋OH c(Na)>c(HCO3)>c(CO23＋H2O3)>c(OH)>c(H) NaCl、NaHCO3、CO2(或H2CO3) 11．B1 B3 G1 H3 F4 N2 [2013·重庆卷] 化学在环境保护中起着十分重要的作用。催化反硝化法和电化学降解法可用于治理水中硝酸盐的污染。 － (1)催化反硝化法中，H2能将NO3还原为N2。25 ℃时，反应进行10 min，溶液的pH由7变为12。 ①N2的结构式为________。 ②上述反应离子方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________， －－－ 其平均反应速率v(NO3)为________mol·L1·min1。 －－ ③还原过程中可生成中间产物NO2，写出3种促进NO2水解的方法________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 － (2)电化学降解NO3的原理如图0所示。 [来源学科网] 图0 ①电源正极为__________(填“A”或“B”)，阴极反应式为________________________________________________________________________________。 ②若电解过程中转移了2 mol电子，则膜两侧电解液的质量变化差(Δm左－Δm右)为________g。 11．[答案] (1)①N≡N ②2NO3＋5H2=====N2＋2OH＋4H2O 0.001 ③加酸 升高温度 加水 －－－ (2)①A 2NO3＋6H2O＋10e===N2↑＋12OH ②14.4 2．H2 H3 H5 [2013·重庆卷] 下列说法正确的是( ) A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质 B．25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成 ＋－ D．AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且Ksp(AgX)＝c(Ag)·c(X)，故Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl) 2．D 5．H2 H3 H6 [2013·四川卷] 室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表： 实验 编号 起始浓度/(mol·L1) －－ 催化剂 － c(KOH) 0.1 x 反应后溶液的pH 0.1 0.2 9 7 c(HA) ① ② 下列判断不正确的是( ) ＋－－＋ A．实验①反应后的溶液中：c(K)＞c(A)＞c(OH)＞c(H) KW－＋－ B．实验①反应后的溶液中：c(OH)＝c(K)－c(A)＝－ mol/L 1×109C．实验②反应后的溶液中：c(A)＋c(HA)＞0.1 mol/L ＋－－＋ D．实验②反应后的溶液中：c(K)＝c(A)＞c(OH)＝c(H) 5．B 。 － 9．H2 H3 [2013·新课标全国卷Ⅰ] 短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡的是( ) －＋＋＋ A．W2、X B．X、Y3 ＋－＋－ C．Y3、Z2 D．X、Z2 9．C H4 胶体的性质及其运用 28.H4 H6 [2013·浙江卷] 利用废旧镀锌铁皮可制备磁性Fe3O4胶体粒子及副产物ZnO。制备流程图如下： 图0 已知：Zn及其化合物的性质与Al及其化合物的性质相似。请回答下列问题。 (1)用NaOH溶液处理废旧镀锌铁皮的作用有__________。 A．去除油污 B．溶解镀锌层 C．去除铁锈 D．钝化 (2)调节溶液A的pH可产生Zn(OH)2沉淀，为制得ZnO，后续操作步骤是________。 (3)由溶液B制得Fe3O4胶体粒子的过程中，须持续通入N2，其原因是________________________________________________________________________。 (4)Fe3O4胶体粒子能否用减压过滤法实现固液分离？________(填“能”或“不能”)。理由是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)用重铬酸钾法(一种氧化还原滴定法)可测定产物Fe3O4中的二价铁含量。若需配制浓度 － 0.010 00 mol·L1的K2Cr2O7标准溶液250 mL，应准确称取________g K2Cr2O7(保留4位有效数 － 字，已知M(K2Cr2O7)＝294.0 g·mol1)。配制该标准溶液时，下列仪器中不必要用到的有________(用编号表示)。 ①电子天平 ②烧杯 ③量筒 ④玻璃棒 ⑤容量瓶 ⑥胶头滴管 ⑦移液管 (6)滴定操作中，如果滴定前装有K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，则测定结果将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 28．[答案] (1)A、B (2)抽滤、洗涤、灼烧 ＋ (3)N2气氛下，防止Fe2被氧化 (4)不能 胶体粒子太小，抽滤时容易透过滤纸 (5)0.735 0 ③⑦ (6)偏大 H5 难溶电解质的溶解平衡(课标新增内容) ＋＋＋ 14.H5 [2013·江苏卷] 一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2、Ca2、Mn2)的沉淀溶 2 解平衡曲线如图0所示。已知：pM＝－lgc(M)，p(CO2下列说法正确的是( ) 3)＝－lgc(CO3)。 － － 图0 A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大 ＋－ B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2)＝c(CO23) ＋－ C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2) ＋－ D．c点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2) 24．J2 H5 D2 B3 B4 [2013·福建卷] 二氧化氯(ClO2)是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。 (1)氯化钠电解法是一种可靠的工业生产ClO2方法。 ＋＋－ ①用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2、Mg2、SO24等杂质。某次除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的________(填化学式)，至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和NaOH， － 充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO24，其原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ －－ [已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×1010、Ksp(BaCO3)＝5.1×109]。 ②该法工艺原理示意图如下。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠(NaClO3)与盐酸反应生成ClO2。工艺中可以利用的单质有________(填化学式)，发生器中生成ClO2的化学方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 图0 (2)纤维素还原法制ClO2是一种新方法，其原理是：纤维素水解得到的最终产物D与NaClO3反应生成ClO2。完成反应的化学方程式：Ｋ(D)＋24NaClO3＋12H2SO4===ＫClO2↑＋ＫCO2↑＋18H2O＋Ｋ________ －－ (3)ClO2和Cl2均能将电镀废水中的CN氧化为无毒的物质，自身被还原为Cl。处理含－ CN相同量的电镀废水，所需Cl2的物质的量是ClO2的________倍。 － 24．[答案] (1)①BaCl2 BaSO4和BaCO3的Ksp相差不大，当溶液中存在大量CO23时，BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)(或其他合理答案) ②H2、Cl2 2NaClO3＋4HCl===2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O (2)1C6H12O6＋24NaClO3＋12H2SO4===24ClO2↑＋6CO2↑＋18H2O＋12Na2SO4 (3)2.5 11．D3 D1 H5 [2013·广东卷] 下列措施不合理的是( ) A．用SO2漂白纸浆和草帽辫 B．用硫酸清洗锅炉中的水垢 C．高温下用焦炭还原SiO2制取粗硅 ＋＋ D．用Na2S作沉淀剂，除去废水中的Cu2和Hg2 11．B 2．H2 H3 H5 [2013·重庆卷] 下列说法正确的是( ) A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质 B．25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成 ＋－ D．AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且Ksp(AgX)＝c(Ag)·c(X)，故Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl) 2．D －－ 10．H5 [2013·北京卷] 实验：①0.1 mol·L1 AgNO3溶液和0.1 mol·L1 NaCl溶液等体积 － 混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1 mol·L1 KI溶液，出现 － 浑浊；③向沉淀c中滴加0.1 mol·L1 KI溶液，沉淀变为黄色。 下列分析不正确的是( ) ＋－ A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)＋Cl(aq) ＋ B．滤液b中不含有Ag C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶 10．B 11．H5 －－ [2013·新课标全国卷Ⅰ] 已知Ksp(AgCl)＝1.56×1010，Ksp(AgBr)＝7.7×1013， －－－－－1 Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×1012。某溶液中含有Cl、Br和CrO24，浓度均为0.010 mol·L，向该 － 溶液中逐滴加入0.010 mol·L1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( ) －－－－－2－ A．Cl、Br、CrO24 B．CrO4、Br、Cl －－－－－2－ C．Br、Cl、CrO24 D．Br、CrO4、Cl 11．C H6 水溶液中的离子平衡综合 13.H6 [2013·安徽卷] 已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡： －－ HSO3＋H2OH2SO3＋OH ①； －＋－ HSO3H＋SO23 ②。 － 向0.1 mol·L1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( ) － A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3)增大 [来源学科网] 1＋＋－－－ B．加入少量Na2SO3固体，则c(H)＋c(Na)＝c(HSO3)＋c(OH)＋c(SO23) 2c（SO2c（OH）3）C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大 －＋ c（HSO3）c（H） － － D．加入氨水至中性，则2c(Na)＝c(SO23)＞c(H)＝c(OH) 13．C 12．H1 H3 H2 H6 [2013·广东卷] 50 ℃时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是( ) ＋－ A．pH＝4的醋酸中：c(H)＝4.0 mol·L1 ＋－ B．饱和小苏打溶液中：c(Na)＝c(HCO3) ＋＋－－ C．饱和食盐水中：c(Na)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH) －－－ D．pH＝12的纯碱溶液中：c(OH)＝1.0×102 mol·L1 12．C 5．H6 [2013·天津卷] 下列有关电解质溶液的说法正确的是( ) A．在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变 B．CaCO3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸 ＋－－ C．在Na2S稀溶液中，c(H)＝c(OH)－2c(H2S)－c(HS) D．NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同 5．C 5．H2 H3 H6 [2013·四川卷] 室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表： ＋ － ＋ － 实验 编号 起始浓度/(mol·L) c(HA) ①[来源:Z&xx&k.Com] －1 [来源学科网 c(KOH) 0.1 x Z,X,X,K] 反应后溶液的pH 0.1 0.2 9 7 ② 下列判断不正确的是( ) ＋－－＋ A．实验①反应后的溶液中：c(K)＞c(A)＞c(OH)＞c(H) KW－＋－ B．实验①反应后的溶液中：c(OH)＝c(K)－c(A)＝－ mol/L 1×109C．实验②反应后的溶液中：c(A)＋c(HA)＞0.1 mol/L ＋－－＋ D．实验②反应后的溶液中：c(K)＝c(A)＞c(OH)＝c(H) 5．B 28．H4 H6 [2013·浙江卷] 利用废旧镀锌铁皮可制备磁性Fe3O4胶体粒子及副产物ZnO。制备流程图如下： [来源学科网ZXXK]－ 图0 已知：Zn及其化合物的性质与Al及其化合物的性质相似。请回答下列问题。 (1)用NaOH溶液处理废旧镀锌铁皮的作用有__________。 A．去除油污 B．溶解镀锌层 C．去除铁锈 D．钝化 (2)调节溶液A的pH可产生Zn(OH)2沉淀，为制得ZnO，后续操作步骤是________。 (3)由溶液B制得Fe3O4胶体粒子的过程中，须持续通入N2，其原因是________________________________________________________________________。 (4)Fe3O4胶体粒子能否用减压过滤法实现固液分离？________(填“能”或“不能”)。理由是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)用重铬酸钾法(一种氧化还原滴定法)可测定产物Fe3O4中的二价铁含量。若需配制浓度 － 0.010 00 mol·L1的K2Cr2O7标准溶液250 mL，应准确称取________g K2Cr2O7(保留4位有效数 － 字，已知M(K2Cr2O7)＝294.0 g·mol1)。配制该标准溶液时，下列仪器中不必要用到的有________(用编号表示)。 ①电子天平 ②烧杯 ③量筒 ④玻璃棒 ⑤容量瓶 ⑥胶头滴管 ⑦移液管 (6)滴定操作中，如果滴定前装有K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，则测定结果将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 28．[答案] (1)A、B (2)抽滤、洗涤、灼烧 ＋ (3)N2气氛下，防止Fe2被氧化 (4)不能 胶体粒子太小，抽滤时容易透过滤纸 (5)0.735 0 ③⑦ (6)偏大 12．H6 － [2013·浙江卷] 25 ℃时，用浓度为0.100 0 mol·L1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为 － 0.100 0 mol·L1的三种酸HX、HY、HZ，滴定曲线如图0所示。下列说法正确的是( ) 图0 A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ － B．根据滴定曲线，可得Ka(HY)≈105 C．将上述HX、HY溶液等体积混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时：c(X－－－＋)>c(Y)>c(OH)>c(H) Ka（HY）·c（HY）＋－－ D．HY与HZ混合，达到平衡时：c(H)＝＋c(Z)＋c(OH) － c（Y）12．B 1．[2013·乌鲁木齐一模]对室温下pH相同、体积相同的醋酸和盐酸两种溶液分别采取下 列措施，其中正确的是( ) A．加适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大 B．温度升高20℃后，两溶液pH均不变 C．加水稀释2倍后，两溶液的pH同等程度减小 D．加足量的锌充分反应后，两溶液中产生的氢气一样多 1．A 2．[2013·安徽师大附中、安庆一中期末]已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表。 弱酸化学式 电离平衡常数(25℃) CH3COOH 1.8×10 －5HCN 4.9×10 科网H2CO3 来源学－10K1＝4.3×107 －K2＝5.6×1011 －在25℃条件下，下列有关说法正确的是( ) －＋－ A．NaHCO3溶液中：c(OH)－c(H)＝c(H2CO3)－c(CO23) －－＋－ B．amol·L1HCN溶液与bmol·L1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na)＞c(CN)，则a一定小于b 2．A ＋＋ 3．[2013·南昌模拟]工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2：Cu2(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2(aq)，下列说法错误的是( ) ＋＋ ＋ A．该反应达平衡时c(Mn2)＝c(Cu2) B．MnS的Ksp比CuS的Ksp大 ＋ C．往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c(Mn2)变大 Ksp（MnS） D．该反应的平衡常数K＝ Ksp（CuS） 3．A －－ 4．[2013·浙江一级重点中学六校联考]已知：Ksp(AgCl)＝1.8×1010，Ksp(AgI)＝8.3×10 －17 ，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×1012，Ag2CrO4为砖红色沉淀。 ＋ (1)AgCl、AgI、Ag2CrO4三种饱和溶液中，Ag浓度由大到小的顺序是 －－ ____________________。现将等体积2.0×104mol·L1的AgNO3溶液和一定浓度的Na2CrO4 － 溶液混合，若要产生Ag2CrO4沉淀，则Na2CrO4溶液至少浓度为________mol·L1。 －－－ (2)在室温下，向0.02mol·L1的Na2CrO4溶液中滴加0.01mol·L1稀硫酸，黄色的CrO24转 － 变为橙红色的Cr2O2 7，该平衡转化的离子方程式为___________________________________。 Na2Cr2O7可用来鉴别NaCl和NaNO2，鉴别时发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________。 －2－3＋ (3)工业酸性废水中含Cr2O27，会造成铬污染，排放前先将Cr2O7还原成Cr，并转化成Cr(OH)3除去，工业上采用的方法是向废水中加入NaCl，以铁为电极进行电解，同时鼓入空气。结果溶液的pH不断升高，溶液由酸性转变为碱性。在以上处理过程中，写出其阳极的电极反应式____________________________________________________， －3＋ Cr2O27转化为毒性较低的Cr的离子方程式为___________________________________。 －－ (4)用AgNO3溶液滴定含Cl的溶液，可测定溶液中的c(Cl)。可滴入几滴________溶液为指示剂，滴定的终点现象为_________________________________________________。 － 4．(1)Ag2CrO4>AgCl>AgI 4.0×104 －＋－－＋－2－3＋ (2)2CrO2Cr2O24＋2H7＋H2O Cr2O7＋3NO2＋8H===3NO3＋2Cr＋4H2O －＋－＋2＋3＋3＋ (3)Fe－2e===Fe2 Cr2O27＋6Fe＋14H===6Fe＋2Cr＋7H2O (4)Na2Cr2O7(或K2Cr2O7或其他含Cr2O27的溶液) 加入最后一滴AgNO3溶液出现砖红色沉淀并且半分钟内沉淀不溶解 －＋＋－ (3)铁作阳极，发生氧化反应：Fe－2e===Fe2。Fe2具有强还原性，能够将Cr2O27还原＋－＋2＋3＋3＋ 为Cr3：Cr2O27＋6Fe＋14H===6Fe＋2Cr＋7H2O。然后转化为Cr(OH)3沉淀。 ＋－－ (4)根据Ksp可以看出，可以用Ag沉淀Cl，利用Cr2O27作为指示剂，当产生砖红色沉淀 － 时说明Cl沉淀完全。 5．[2013·青岛一模]Ⅰ.铜铁及其化合物在日常生活中应用广泛，某研究性学习小组用粗铜(含杂质Fe)与过量氯气反应得固体A，用稀盐酸溶解A，然后加试剂调节溶液的pH后得溶液B，溶液B经一系列操作可得氯化铜晶体。请回答： (1)固体A用稀盐酸溶解的原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ＋ (2)检验溶液B中是否存在Fe3的方法是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)已知元素在高价态时常表现氧化性，若在酸性CuSO4溶液中加入一定量的Na2SO3和NaCl溶液，加热，生成CuCl沉淀，则生成CuCl的离子方程式是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 Ⅱ.(1) 常温下，某同学将稀盐酸与氨水等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表。 － 实验 编号 ① ② ③ 氨水物质的量浓度 －(mol·L1) 0.1 c 0.2[来源学科网ZXXK]盐酸物质的量浓度－(mol·L1) 0.1 0.2 [来源学科网] 混合溶液pH pH＝5 pH＝7 pH＞7 0.1 请回答： ＋－ 从第①组情况分析，该组所得混合溶液中由水电离出的c(H)＝____________mol·L1；第 －1 ②组情况表明，c________0.2mol·L(选填“>”“<”或“＝”)； ＋ 从第③组情况分析可知，混合溶液中c(NH4)________c(NH3·H2O)(选填“>”“<”或“＝”)。 ＋ (2)写出以下四组溶液NH4浓度由大到小的顺序：________>________>________>________(填选项编号)。 － A．0.1mol·L1NH4Cl －－ B．0.1mol·L1NH4Cl和0.1mol·L1NH3·H2O － C．0.1mol·L1NH3·H2O －1－ D．0.1mol·LNH4Cl和0.1mol·L1HCl 5．Ⅰ.(1)防止铁盐、铜盐发生水解反应 ＋ (2)取少量溶液B，滴加几滴KSCN溶液，若无明显现象则溶液中无Fe3，若溶液变红色， ＋ 则存在Fe3 2 (3) 2Cu2＋SO23＋2Cl＋H2O=====2CuCl↓＋SO4＋2H ＋ － － － ＋ △ Ⅱ.(1) 1×105 ＞ ＞ (2) D＞B＞A＞C －