课题3 氨氧化法制硝酸
1．理解氨氧化法制硝酸的反应原理，并能利用反应原理说明如何制得一氧化氮和选择吸收二氧化氮的条件。(重点)
2．了解氨氧化法制硝酸过程中的尾气对环境的危害及其处理方法，树立环保意识。(难点)
3．进一步认识催化剂在化工生产中的重要作用，体会实验室研究与工业生产的关系。
氨氧化法制硝酸 O2O2H2O1.制备流程：NH3――→NO――→NO2――→HNO3。 2．反应原理：
催化剂
4NH3＋5O2=====4NO＋6H2O、2NO＋O2===2NO2、3NO2＋H2O===2HNO3＋NO。
高温
1．氨氧化法制硝酸过程中，发生氧化反应的含氮物质有哪些？ 【提示】 NH3、NO、NO2中氮元素化合价升高，均发生氧化反应。
氨氧化法制硝酸的模拟实验
A．氨水(浓氨水∶水＝1.5∶1) C．干燥剂(无水氯化钙) E．吸收瓶(水、石蕊溶液)
B．催化剂(Cr2O3) D．氧化瓶 F．NaOH溶液
氨氧化法制硝酸的实验装置示意图
1．操作：先加热硬质试管中的催化剂，再把空气缓缓地、均匀地鼓入氨水中，待催化剂开始红热时，撤走酒精灯。
2．思考
(1)氧化瓶D中的现象：瓶内变成红棕色。
(2)写出E中发生的化学反应方程式：3NO2＋H2O===2HNO3＋NO。
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(3)F的作用是吸收未反应的NO、NO2气体。
2．试通过模拟实验分析氨氧化反应的热效应。
【提示】 待催化剂红热时，撤走酒精灯，利用反应释放的热量维持反应的继续进行，说明氨氧化反应为放热反应。
1.如何获得一氧化氮 (1)氨气与O2反应可生成多种不同的产物，如NO、N2O、N2，若不控制反应条件，只会生成氮气。
(2)科学家通过研究，找到了选择NO并加快反应速率的催化剂，主要包括铂系催化剂和非铂系催化剂两类。
2．选择吸收二氧化氮的条件
(1)吸收NO2的反应为：3NO2＋H2O??2HNO3＋NO。
(2)吸收NO2反应的特点：①可逆反应；②放热反应；③气体总体积缩小的反应。 (3)吸收NO2的方法：欲使原料利用充分，得到的硝酸的浓度增大，可采取加压、降温的方法，现代硝酸生产改用全压法和综合法，成品酸中HNO3的质量分数可达60%～70%，提高了NO2的吸收率。
3．常压法生产硝酸尾气的处理
(1)碱液吸收法：2NO2＋Na2CO3===NaNO3＋NaNO2＋CO2。
(2)催化还原法：如用H2、CH4等在催化剂作用下与氮的氧化物反应。
3．温度和压强对气体的溶解性产生哪些影响？
【提示】 温度越高，气体的溶解性越差，反之越强；压强越大，气体的溶解性越强，反之越差。
硝酸的工业制取
【问题导思】 ①工业制硝酸的原料是什么？ 【提示】 氨气和空气。 ②如何获得一氧化氮？
Pt
【提示】 4NH3＋5O2=====4NO＋6H2O。
高温③吸收NO2的方法是什么？
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硝酸的工业制法 【提示】 全压法和综合法。 1．工业制硝酸的原料：NH3和空气。
O2O2H2O
2．反应流程：NH3――→NO――→NO2――→HNO3。 3．反应设备：氧化炉、吸收塔、蒸馏塔。 4．工艺流程
5．相关反应
催化剂
4NH3＋5O2=====4NO＋6H2O
高温2NO＋O2===2NO2 3NO2＋H2O===2HNO3＋NO
1．Mg(NO3)2具有脱水作用，可用于提高HNO3的质量分数。 2．在工业制HNO3过程中，注意勒·夏特列原理的应用。
把烧红了的铂丝插入盛有浓氨水的锥形瓶中，可观察到下列现象：①液面上的铂
丝保持红热；②瓶内有红棕色气体产生；③有时瓶口有白烟出现。请用必要的文字和有关化学反应方程式解释上述现象。
【解析】 氨与氧气在有催化剂存在时可以发生氧化还原反应，反应方程式为4NH3＋催化剂
5O2=====4NO＋6H2O，反应是放热的，因此可观察到烧红的铂丝保持红热状态。生成的NO容
高温易与O2继续反应生成红棕色的NO2气体：2NO＋O2===2NO2。NO2气体遇水蒸气则发生反应3NO2＋H2O===2HNO3＋NO，生成的HNO3是挥发性酸，可与氨水挥发出的NH3化合产生白烟NH4NO3，反应方程式为NH3＋HNO3===NH4NO3。
【答案】 氨水易挥发，瓶内充满NH3和O2的混合气体，当红热的铂丝插入时，由于发生催化剂
下列反应：4NH3＋5O2=====4NO＋6H2O而放出大量的热，致使铂丝保持红热。生成的NO可继
高温续和O2反应生成红棕色的NO2，反应方程式为2NO＋O2===2NO2，而NO2能与水蒸气反应：3NO2＋H2O===2HNO3＋NO，生成的挥发性酸HNO3遇NH3则产生白烟NH4NO3，化学反应方程式为NH3＋HNO3===NH4NO3。
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NH3遇HNO3产生白烟?固体颗粒?，易误写为白雾?液体小液滴?。
1．工业上用氨的催化氧化法制HNO3时，先制得50%左右的硝酸，然后再制成98%的浓HNO3，一般采用的方法是( )
A．加CaCl2后再蒸馏浓缩 B．加生石灰吸去水分后再过滤 C．加硝酸镁后再蒸馏浓缩 D．加入浓H2SO4后再分液
【解析】 以硝酸镁做脱水剂，将浓硝酸镁溶液与稀硝酸按一定比例混合进行蒸馏。由于硝酸镁具有脱水作用，因此可蒸出HNO3含量较高的硝酸蒸气。将硝酸蒸气再进行精馏，即可得到HNO3的质量分数为98%以上的硝酸蒸气，冷凝后即得浓硝酸。
【答案】 C
【问题导思】 ①硝酸工业中尾气的有害成分是什么？ 【提示】 NO、NO2等含氮氧化物。 ②处理硝酸工业尾气常用什么方法？ 【提示】 碱液吸收法和催化还原法。 ③处理硝酸工业尾气常用的原料是什么？ 【提示】 纯碱溶液或甲烷、氢气等。 1．碱液吸收法
2NO2＋Na2CO3===NaNO2＋NaNO3＋CO2， NO＋NO2＋Na2CO3===2NaNO2＋CO2
利用碳酸钠溶液吸收氮的氧化物比较经济，但处理后的尾气中氮的氧化物的含量仍难以达到排放标准，人们又采用催化还原法净化尾气。
2．催化还原法 H2＋NO2===NO＋H2O 2H2＋2NO===N2＋2H2O CH4＋4NO2===4NO＋CO2＋2H2O
尾气的净化和处理 - 4 -
CH4＋4NO===2N2＋CO2＋2H2O
在催化剂存在的条件下，利用各种燃料气中的甲烷、氢气等将氮的氧化物还原为氮气和水，使尾气中氮的氧化物的含量降低，达到甚至低于排放标准。
在硝酸生产过程所排放出来的废气中含有NO和NO2，它们污染环境，现用氨催化
还原法将它们转化为无毒气体(填名称)____________直接排入空气中，写出有关反应的化学方程式：______________________________________
_______________________________________________________________。
假设NO和NO2的物质的量之比恰好为1∶1，则两者的混合物相当于一种酸酐，写出用烧碱溶液吸收这种酸酐的化学方程式：_______________________。
【解析】 硝酸的酸酐是N2O5，和NaOH反应生成NaNO3，亚硝酸的酸酐是N2O3，和NaOH反应生成NaNO2。
催化剂
【答案】 氮气 6NO＋4NH3=====5N2＋6H2O、6NO2＋8NH3===7N2＋12H2O N2O3＋
△2NaOH===2NaNO2＋H2O
2．工业尾气中的氮氧化物常用氨催化吸收法，原理是NH3与NOx反应生成无毒物质。某同学采用以下装置和步骤模拟工业上氮氧化物的处理过程。
(一)提供的装置
(二)NH3的制取
(1)下列有关实验室制备气体的说法正确的是______(填序号)。
①可以用排饱和食盐水的方法收集氯气 ②用赤热的炭与水蒸气反应制取氢气 ③实验室制氧气有时需要加热，有时不需要加热 ④用无水氯化钙干燥氨气 ⑤用浓盐酸洗涤高锰酸钾分解制氧气的试管
(2)从所提供的装置中选取一个能制取氨气的装置：____________(填字母)。 (3)当采用你所选用的装置制取氨气时，相应反应的化学方程式是 ______________________________________________________________。 (三)模拟尾气的处理
选用上述部分装置，按下列顺序连接成模拟尾气处理装置，回答有关问题：
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(4)A中反应的离子方程式为_______________________________________。 (5)D装置中的液体可换成________(填字母)。 a．CuSO4 b．H2O c．CCl4 d．浓硫酸
(6)该同学所设计的模拟尾气处理实验还存在的明显缺陷是_____________。
【解析】 (2)实验室制备氨气可用氢氧化钙与氯化铵固体加热法，也可以用浓氨水与固体氢氧化钠(或氧化钙)在常温下制取。可选装置C或G。(3)根据所选装置写出相应制备反应的化学方程式。(4)A中为Cu与稀硝酸的反应：3Cu＋2NO3＋8H===3Cu＋2NO↑＋4H2O。 (5)D中用浓氨水防止氨气被吸收，因此还可以换成CCl4。(6)该反应中尾气含有NO等污染性气体，应除去后再排空。
【答案】 (1)①③⑤ (2)C(或G)
△
(3)2NH4Cl＋Ca(OH)2=====2NH3↑＋CaCl2＋2H2O[或CaO＋NH3·H2O===NH3↑＋Ca(OH)2] (4)3Cu＋2NO3＋8H===3Cu＋2NO↑＋4H2O (5)c (6)NO尾气直接排放，没有进行处理
－
＋
2＋
－
＋
2＋
1．工业制HNO3的3个反应： 催化剂
4NH3＋5O2=====4NO＋6H2O
高温2NO＋O2===2NO2 3NO2＋H2O===2HNO3＋NO
2．处理硝酸工业尾气的2种方法： (1)碱液吸收法；(2)催化还原法。
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(4)A中反应的离子方程式为_______________________________________。 (5)D装置中的液体可换成________(填字母)。 a．CuSO4 b．H2O c．CCl4 d．浓硫酸
(6)该同学所设计的模拟尾气处理实验还存在的明显缺陷是_____________。
【解析】 (2)实验室制备氨气可用氢氧化钙与氯化铵固体加热法，也可以用浓氨水与固体氢氧化钠(或氧化钙)在常温下制取。可选装置C或G。(3)根据所选装置写出相应制备反应的化学方程式。(4)A中为Cu与稀硝酸的反应：3Cu＋2NO3＋8H===3Cu＋2NO↑＋4H2O。 (5)D中用浓氨水防止氨气被吸收，因此还可以换成CCl4。(6)该反应中尾气含有NO等污染性气体，应除去后再排空。
【答案】 (1)①③⑤ (2)C(或G)
△
(3)2NH4Cl＋Ca(OH)2=====2NH3↑＋CaCl2＋2H2O[或CaO＋NH3·H2O===NH3↑＋Ca(OH)2] (4)3Cu＋2NO3＋8H===3Cu＋2NO↑＋4H2O (5)c (6)NO尾气直接排放，没有进行处理
－
＋
2＋
－
＋
2＋
1．工业制HNO3的3个反应： 催化剂
4NH3＋5O2=====4NO＋6H2O
高温2NO＋O2===2NO2 3NO2＋H2O===2HNO3＋NO
2．处理硝酸工业尾气的2种方法： (1)碱液吸收法；(2)催化还原法。
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