45. Na2O2 + CO2 → 46. K + O2 →
47. KO2 + H2O → 48. KO2 + CO2 → 49. NaOH + SiO2 → 50. B2H6(g) + O2 → 51. H3BO3 + H2O → 52. Al3+ + S2- + H2O → 53. Fe3+ + CO32- + H2O → 54. Cu2+ + CO32- + H2O → 55. SiO2 + HF → 56. PbO2 + HCl(浓) → 57. Mn2+ +PbO2 + H+ → 58. NH4
HCO3
Δ
59. NH4Cl Δ
60. NO2- + I- + H+ →
61. NO2- + MnO4- + H+ → 62. C + HNO3 →
63. Cu + HNO3(浓) → 64. Cu + HNO3(稀) → 65. Pb(NO3)2
Δ
66. BiCl3 + H2O →
67. Mn2+ + NaBiO3 + H+ →68. H2O2 + I- + H+ → 69. CH3CSNH2 + H2O → 70. PbS + HCl → 71. CuS + HNO3 →
72. HgS + HNO3 + HCl → 73. H2S + H2SO3 → 74. S2O32- + H+ → 75. S2O32- + I2 → 76. I2 + I- →
77. HBr + H2SO4(浓) → 78. HI + H2SO4(浓) → 78. Cl2 + NaOH →
79. Cl2 + KOH（热）→ 80. ClO3- + I- + H+ → 82. KClOMnO23
O
200C
83. PCl5 + H2O →
16
第11章 副族元素选论
㈠ 选择题
1. 下列化合物中，不为黄颜色的是
(1) BaCrO4 （2）Ag2CrO4 （3）PbCrO4 （4）PbI2 2. 欲分离溶液中Cr3+和Zn2+，应加入的试剂为
(1) 过量NaOH （2）过量NH3·H2O （3）H2S （4）Na2CO3 3. 向K2Cr2O7溶液中滴加BaCl2溶液，生成的沉淀为
(1) BaCr2O7 （2）Ba(HCr2O7)2 （3）BaCrO4 （4）Ba(HCrO4)2 4. 酸性介质中，不能将Mn2+氧化为KMnO4-的是
（1） (NH4)2S2O8 （2）NaBiO3 （3）K2Cr2O7 （4）PbO2
5. 下列离子中，哪一个由于d亚层的电子达到半充满而特别稳定？
（1） Fe3+ （2）Cu2+ （3）Co2+ （4）Cr3+
6. 下列哪一种关于过渡元素在化合物中氧化态的说法是不妥当的？
（1） 元素最高氧化态在数值上不一定都等于该元素所在的族数； （2） 所有过渡元素在化合物中都处于正氧化态；
（3） 不是所有过渡元素都有两种或两种以上的氧化态； (4) 有些元素的最高氧化数可以超过元素本身的族数。 7. 下列叙述对于过渡元素是不正确
(1) 它们都是金属
(2) 它们的离子大多数有颜色 (3) 仅少数可以形成配合物
(4) 它们的原子多数有未成对的电子
8. 在Al(OH)3及Cr(OH)3组成的混合物中，用下列哪些办法可将它们分离
(1) 加氨水
(2) 加氢氧化钠溶液
(3) 先加氢氧化钠溶液，再加过氧化氢
(4) 先加氢氧化钠溶液，再加过氧化氢，最后加入硝酸钡溶液
9. Zn(OH)2和Fe(OH)3均为难溶氢氧化物，分离它们必须利用它们的以下哪种性质：
(1) 配合性
(2) 溶解性和氧化还原性 (3) 催化剂
(4) 酸碱性和氧化还原性
10. 在下列条件下，KMnO4反应产物中无气体的是
(1) 灼烧
(2) 在酸性条件下放置
(3) 在酸性条件下与H2S反应
(4) 在中性有Mn2+存在的条件下放置 11. 下列四种酸性未知液的定性报告合理是：
(1) K+，NO2-，MnO4-，CrO42-
17
(2) Fe2+，Mn2+，SO42-，Cl- (3) Fe3+，CO32-，I-，Cl-
(4 ) Cr2O72-，Ba2+，NO3-，Br-
12. 下列离子和过量的KI溶液反应只得到澄清的无色溶液的是
（1） Cu2+ （2）Ag+ （3）Hg2+ （4）Hg22+ 13. 下列金属和相应的盐混合，可发生反应的是
（1） Fe和Fe3+ （2）Cu和Cu2+ （3）Hg与Hg2+ （4）Zn和Zn2+ 14. 在下列物质中加入HCl溶液，能够产生有刺激性气味的黄绿色气体的是
（1） Cr(OH)3 （2）Fe(OH)3 （3）Co(OH)3 （4）Mn(OH)3 15. 下列新制的沉淀在空气中放置，颜色不发生变化的是
(1) Mn(OH)2 （2）Fe(OH)2 （3）Co(OH)2 （4）Ni(OH)2 16. 下列物质中，能与SCN-作用生成兰色配离子的为
(1) Fe2+ （2）Co2+ （3）Fe3+ （4）Ni2+
17. 在下列氢氧化物中，哪一种既能溶于过量NaOH，又能溶于氨水中
（1） Ni(OH)2 （2）Zn(OH)2 （3）Fe(OH)3 （4）Al(OH)3 ㈡ 思考题
18. 某一化合物A溶于水得一浅兰色溶液。在A溶液中加入NaOH溶液可得浅兰色沉淀B。B能溶于HCl溶液，也能溶于氨水。A溶液中通入H2S，有黑色沉淀C生成。C难溶于HCl溶液而易溶于热浓的HNO3中。在A溶液中加入Ba(NO3)2溶液，无沉淀产生，而加入AgNO3溶液则有白色沉淀D生成，D溶于氨水。请给出A~D所代表的物质，并写出有关方程式。
19. 化合物A是白色固体，加热能升华，微溶于水。A 的溶液能起下列反应 ⑴ 加入NaOH于A的溶液中，产生黄色沉淀B，B不溶于碱，可溶于HNO3；
⑵ 通H2S于A的溶液中，产生黑色沉淀C，C不溶于浓HNO3，但溶于Na2S溶液，得溶液D；
⑶ 加AgNO3于A溶液中，产生白色沉淀E，E不溶于HNO3中，但可溶于氨水中而得到溶液F；
⑷ 在A的溶液中，滴加SnCl2溶液，产生白色沉淀G，继续滴加SnCl2，最后得黑色沉淀H。
试确定A，B，C，D，E，F，G，H各为何物？
20. 有一锰的化合物A，它是不溶于水且很稳定的黑色粉末状物质，该物质与浓硫酸则得到无色的溶液B，具有无色气体C放出。向B溶液中加入强碱，可得白色沉淀D。此沉淀在碱性介质中很不稳定，易被空气氧化成棕色E。若将A与KOH，KClO3一起混合加热，熔融可得到一绿色物质F。将F溶于水并通入CO2，则溶液变成紫红色G，且又析出A。试确定A，B，C，D，E，F，G，各为何物？
21. 某绿色固体A可溶于水，其水溶液中通入CO2即得棕黑色沉淀B和紫红色C。B与浓HCl溶液共热时放出黄绿色气体D，溶液近乎无色，将此溶液和溶液C混合，即得沉淀B。将气体D通入A溶液，可得C。试判断A是哪种钾盐。写出有关反应式。
22. 某棕黑色粉末中，加热情况下和浓H2SO4作用会放出助燃性气体，所得溶液与PbO2
作用（稍加热）时会出现紫红色。若再加入H2O2时，颜色能褪去。问此棕黑色粉末为何物？
18
23. 将浅绿色晶体A溶于水后加入氢氧化钠和H2O2并微热，得到棕色沉淀B和溶液C。B和C分离后将溶液C加热有碱性气体D放出。B溶于盐酸得黄色溶液E。向E中加KSCN溶液有红色的F生成。向F中滴加SnCl2溶液则红色褪去，F转化为G。向G中滴加赤血盐溶液有蓝色沉淀生成。向A的水溶液中滴加BaCl2溶液有不溶于硝酸的白色沉淀H生成。给出A~H所代表的主要化合物或离子。
24. 蓝色化合物A溶于水粉红色溶液B。向B中加入过量的氢氧化钠溶液得粉红色沉淀C。用次氯酸钠溶液处理C则转化为黑色沉淀D。洗涤、过滤后将D与浓盐酸作用得兰色溶液E。将E用水稀释后又得粉红色溶液B。请给出A~E所代表的物质。
25. 混合溶液A为紫红色。向A中加入浓盐酸并微热得兰色溶液B和气体C。A中加入NaOH溶液则得棕黑色沉淀D和绿色溶液E。向A中通入过量SO2则溶液最后变为粉红色溶液F，向F加入过量氨水得白色沉淀G和棕黄色溶液H。G在空气中缓慢转变为棕黑色沉淀。将D与G混合后加入硫酸又得溶液A。给出A~H所代表的主要化合物或离子。
26. 某溶液A滴加NaOH后生成苹果绿色沉淀B，B能被NaClO氧化成黑色沉淀C，C与浓HCl反应放出气体D，D可使淀粉-KI试纸变蓝，B也可以溶于氨水，生成兰色溶液E。请给出A~E所代表的物质。
27. 有一种固体可能含有AgNO3，CuS、ZnCl2、KMnO4、K2SO4。固体加入水中，并用几滴盐酸酸化，有白色沉淀A生成，滤液B是无色的。白色沉淀A能溶于氨水。滤液B分成两份：一份加入少量NaOH时有白色沉淀生成，再加入过量NaOH时，沉淀溶解；另一份加入少量氨水时有白色沉淀生成，再加入过量氨水时，沉淀也溶解。根据上述实验现象，指出哪些物质肯定存在，哪些物质肯定不存在，哪些物质可能存在。
28. A的水合物为紫色晶体。向A 的水溶液中加入Na2CO3溶液有灰兰色沉淀B生成。B溶于过量NaOH溶液得到绿色溶液C。向C中滴加H2O2得黄色溶液D。取少量溶液D经醋酸酸化后加入BaCl2，溶液则析出黄色沉淀E。将D用硫酸酸化后通入SO2，得到绿色溶液F。将A的水溶液加入硫酸后加入KI溶液，经鉴定有I2生成，同时放出无色气体G。G在空气中逐渐变成棕色。给出A~G所代表的主要物质。
29. 无色晶体A溶于水后加入HCl得白色沉淀B。分离后将B溶于Na2S2O3溶液得无色溶液C。向C中加入盐酸得白色沉淀混合物D和无色气体E。E与碘作用后转化为无色溶液F。向A的水溶液中滴加少量Na2S2O3溶液立即生成白色沉淀G，该沉淀由白变黄、变橙、变棕最后转化为黑色，说明有H生成。请给出A~H所代表的主要化合物或离子。
30. 过渡元素有哪些特点？
31. 铬酸洗液是怎样配制的？为何它有去污能力？如何使用它比较合理？失效后外观 现象如何？
（三）分离并鉴定下列各组离子：
32. Al3+, Cr3+, Co2+ 33. Mn2+, Cr3+, Ni2+ 34. Fe3+, Ba2+, Ag+ 35. Ba2+, Al3+, Cu2+ 36. Co2+, Sn2+, Ag+
37. Ba2+, Al3+, Co2+, Fe3+ 38. Pb2+, Mg2+, Cu2+, Zn2+
19
39. Cd2+, Sb3+, Ag+, Sn2+ （四） 完成下列方程式：
40. Cr(OH)3＋H+ → 41. Cr(OH)3＋OH - →
42. [Cr(OH)4]-＋H2O2＋OH- → 43. Cr3+＋S2O82-＋H2O → 44. K2Cr2O7＋H2SO4(浓) → 45. Cr2O72-＋Fe2+＋H+ → 46. Cr2O72-＋Ba2+ ＋H2O → 47. CrO42-＋H2O2＋H+→ 48. Mn2++S2O82-+H2O → 49. Mn (OH)2＋O2 →
50. KMnO4 Δ
51. Co2O3+HCl → 52. Fe3+ +H2S →
53. Fe2++Fe(CN)6]3- → 54. Cu+ HNO3 (浓) → 55. Cu+HNO3 (稀) → 56. Ag2S＋ HNO3 →
－
57. Hg2+＋OH →
－
58. Hg22+＋OH → 59. HgCl2＋NH3 → 60. Fe3++SCN- → 61. Fe3++[Fe(CN)6]4-→
11.23 Why can,t mix the thick H2SO4 and the solid of KMnO4 when the are heated or in the normal temperature?
11.24 Write a diagrammatic scheme for the separation and identification of the ion in the following mixture :
⑴ Pb2+，Bi3+，Cu2+ ⑵ Fe3+，Ba2+，Ag+ ⑶ Ag+，Cr3+，Co2+ ⑷ Zn2+，Ca2+，Ba2+ ⑸ Pb2+，Cu2+，Cd2+ ⑹ Bi3+，Hg22+，Sn2+
11.25 How to separate the Cr3+ and Al3+?
第13章 常用分离技术
13.1 选择题
1．液液萃取分离的基本原理是利用物质在两相中的 ( )
20
《无机及分析化学》
补 充 习 题
第一章 物质的聚集态
1.1 选择题
1．下列四种关于物态性质的说法，哪一种是错误的？ ( ) (A)．液体和气体都有一定粘度 (B)．结晶的固体是不会软化的 (C)．无定形的固体都属于液体 (D)．所有气体都能透光 2．0.6g某元素含有3.0131022个原子，该元素的原子量是 ( ) (A)．12 (B)．4 (C)．56 (D)．32
3．下列各组物质中，含有氧原子的物质的量相同的一组是 ( ) (A)．0.5mol H2SO4与3.6mol H2O (B)．0.6mol氧气与0.4mol臭氧
(C)．0.1mol氢氧化钠与22.4L（标准状况）一氧化碳 (D)．0.5mol结晶硫酸镁（MgSO4·7H2O）与3.0131023个蔗糖分子（C12H22O11） 4．氧气、二氧化硫和三氧化硫三者的质量比为2:4:5时，它们的物质的量之比是 ( ) (A)．1:1:1 (B)．2:4:5 (C)．5:4:2 (D)．无法确定
5．物质的量浓度的定义是________含有溶质的摩尔数。 ( ) (A)．1L溶液中 (B)．1000g溶液中 (C)．1000g溶剂中
6．质量摩尔浓度的定义是________含有溶质的摩尔数。 ( ) (A)．1L溶液中 (B)．1000g溶液中 (C)．1000g溶剂中
7．将质量分数98％的浓硫酸500g缓慢加入200g水中，得到的硫酸溶液的质量分数是
（ ）
(A)．0.49 (B)．0.245 (C)．0.196 (D)．0.70 8．质量分数36.5％、密度为1.19 g ·mL-1的浓盐酸，其物质的量浓度为
( )
1000?1.19?36.5%
36.51?1.19?36.5%(C)．
36.5(A)．
－
1000?1.19?36.5
36.56.5%?1.19?36.5(D)．
1000(B)．
9．将浓度为0.600 mol·L1的硝酸溶液450mL，稀释为640mL，稀释后的硝酸物质的量浓度为 ( )
－－
(A)．0.422 mol·L1 (B)．0.422 L·mol1
－1－1
(C)．4220 mol·L (D)．42.2 mol·L 10．在下列________种情况时，真实气体的性质与理想气体相近。 ( ) (A)．低温和高压 (B)．高温和低压 (C)．低温和低压 (D)．高温和高压
1
11．下列说法不正确的是 ( ) (A)．1mol任何物质为22.4L
(B)．1mol气体在标准状况下占22.4L (C)．1mol氦气在任何条件下均占22.4L
(D)．在290K下，任何气体均不可能占有22.4L 12．在标准状况下，25L气体重50g，则气体分子量最接近于 ( ) (A)．22 (B)．34 (C)．45 (D)．56
13．混合气体中某组分的分体积是 ( ) (A)．在该气体分压下该气体的体积
(B)．混合气体总压力下该组分气体所占的体积 (C)．101.325kPa下该组分气体的体积 14．同温同压下，气体某组分A的摩尔分数与其体积分数在数值上的关系是 ( ) (A)．成正比 (B)．相等的 (C)．既不相等，也不成正比，但有一定关系
PA)的关系在数值P上是 ( )
(A)．成正比的 (B)．相等的 (C)．既不相等也不成正比，但有一定关系 16．在25℃、总压为101.325kPa的混合气体中，分压最大的是 ( ) (A)．0.1gH2 (B)．1.0g He (C)．1.0g N2 (D)．1.0g CO2
17．在标准状况下，CCl4蒸气的密度为 ( )
－－－－
(A)．2.56 g·L1 (B)．3.708 g·L1 (C)．4.52 g·L1 (D)．6.88 g·L1
18．NO2在密封容器中，如果温度在100℃时压力为101.325kPa，温度降低到5℃时压力应为 ( )
(A)．5.066kPa (B)．70.928kPa (C)．75.994kPa (D)．三者都不对 19．在101.325kPa和25℃下，用排水集气法收集到1mol氢气，其体积
298________22.4?L。 ( )
273(A)．大于 (B)．等于 (C)．小于
20．用0.9810g纯锌和足量的盐酸反应，在27℃、101.325kPa下，用排水集气法收集了氢气369.0mL，经干燥后氢气的体积________369.0mL。 ( )
(A)．大于 (B)．等于 (C)．小于
1.2 7.70g CO与多少g CO2所含的分子个数相等？与多少g CO2所含的氧原子个数相等？在同温度、同压力下与多少g CO2所占据的体积相同？
1.3 在一个250mL容器中装入一未知气体至压力为101.3kPa，此气体试样的质量为0.164g，实验温度为25℃，求该气体的相对分子质量。
－
1.4 在0℃和100kPa下，某气体的密度是1.96 g·L1，试求它在85.0kPa和25℃时的密度。
－
1.5 在30℃和98.66kPa下一种气体的密度为1.81 g·L1，求相对分子质量。 1.6 一位化学家收集了反应中放出的一些气体进行分析，发现其中含有80%C和20％H，并发现在0℃和93.33kPa下500mL此气体重0.6182g。试问：⑴ 这个气态化合物的最简式是什么？⑵ 它的相对分子质量是多少？⑶ 它的分子式是什么？
15．同温同体积下，气体某组分A的摩尔分数和其分压与总压之比(
2
1.7 某元素X的氢化物XH2 0.326g与水作用时按下列方程式进行反应：
XH2(s) + 2H2O(l) = X(OH)2(s) + 2H2(g)
在21℃与101.325kPa下测得干燥后的氢气的体积为0.375L，试求X的相对原子质量。
1.8 试计算下列气体在25℃、总压力为101.325kPa的混合气体中的分压：1.0g H2______ ，1.0g He______ ，1.0g N2 ______， 1.0g CO2 ______。
1.9 将一体积为2.00L的气体样品在常压下从26℃加热到100℃，最终体积有多少？ 1.10 有一个容积为11 L的容器装有20g氖和未知量的氢，已知此混合气体的密度为0.0020 g ·mL-1，温度是0℃，试计算此气体平均分子量、氢的摩尔分数和总压力（已知氖的
－
摩尔质量为20 g·mol1）。
1.11 一种气体样品50 mL，在35℃时的压力为60 kPa，问在标准状况下它的体积是多少？ 1.12 在22.5℃时，一个体积为40.0L的氮气钢瓶，使用前压力为12.6MPa，使用后压力降为10.1MPa，估计总共用去了多少kg氮气。
1.13 如果有一气体装在一只50mL的容器中，压力为86kPa。现将它转移到一只65mL的容器中，如果⑴没有温度变化；⑵第一个容器中的温度为25℃，第二个容器为35℃，问新的压力是多少？
1.14 将压力为100kPa的氢气150mL、压力为50kPa的氧气75mL和压力为30kPa的氮气50mL压入250mL的真空瓶内，求：⑴ 混合物中各气体的分压；⑵ 混合气体的总压；⑶ 各气体的摩尔分数。
－
1.15 已知在25℃及101kPa压力下，含有N2和H2的混合气体的密度为0.50 g·L1，则N2和H2的分压及体积分数各是多少？
1.16 空气是一种混合物。已知含氮气为78％（体积），含氧气为21％（体积），试求PN2和PO2各为多少（用kPa表示）？
1.17 N2和O2的一种混合物在50℃和53.33kPa时，其体积为100mL。它是由60℃、53.33kPa下的50mL O2与40℃、53.33kPa下的x mL N2混合制成的，问x的值是多少？
1.18 将在0℃、98.66kPa下的2.00mL N2与在60℃、53.33kPa下的50mL O2在0℃混合于一只50mL容器中，问此混合物的总压力是多少？
1.19 在恒温条件下将下列3种气体装入250mL的真空瓶中，混合气体的分压力、总压力各是多少？⑴ 250Pa的N2 50mL；⑵ 350Pa的O2 75mL；⑶ 750Pa的H2 150mL。
1.20 丙酮在25℃下的饱和蒸气压是30.7kPa。现有25℃、0.100mol的丙酮。试计算： ⑴ 这些丙酮全部气化成压力为30.7kPa的蒸气时，占有多少体积？ ⑵ 当丙酮的蒸气体积为5.00 L时，丙酮蒸气的压力是多少？ ⑶ 当丙酮的体积变为10.0 L时，丙酮蒸气的压力又是多少？
1.21 在一个容积为0.20 L的容器中，装有O2和N2的混合物。当温度为308K、压力为95.9kPa时，若测得体系中有0.0020 mol的N2，问：
⑴ N2的摩尔分数为多少？ ⑵ N2和O2的分压各为多少？ ⑶ O2的物质的量为多少？
1.22 将氢气通入氮气中，通入前氮的压力是99kPa，温度为25℃，体积为0.100L；通入后总压力是104kPa，体积为2.100L，温度不变。试计算通入氢气的质量及此混合气中氢、氮的分压各是多少？
3
1.23 现将313K、900kPa下的氧气152g装入容器。经一段时间后，发现容器中的氧气有部分泄漏，容器内温度降低了10K，而压力变为原来压力的一半。试计算：
⑴ 容器的体积；
⑵ 在该段时间中泄漏氧气的总量(g)。
1.24 在一只30L容器中装入三种气体，在30℃时的总压力为101.325kPa，如果此混合物中含有8.0g CO2、6.0g O2和未知量的N2，试计算：⑴ 容器中气体的总物质的量；⑵ 每种气体的摩尔分数；⑶ 每种气体的分压；⑷ 容器中N2的质量。
1.25 在等温条件下，计算下列情况混合气体的总压力和各组分的摩尔分数。
Ⅰ Ⅱ
容积2L PO2=150kPa
T 容积3L PCO2=120kPa
⑴ 把中间开关打开，让其自动混合。
⑵ 把中间开关打开，将容器Ⅱ中的CO2全部压缩到容器Ⅰ中。
1.26 若将0.131g H2与1.82g N2混合于1.00L的反应容器中，两者发生了反应，在463K时体系达到平衡，测得混合气体的总压为404kPa。请计算此刻容器内三种组分气体的分压各为多少？
1.27 在293K和102kPa时，水面上收集了0.150L氮气。经干燥后质量为0.172g，求氮气的分子量和干燥后的体积（干燥前后温度、压力不变，该温度下水的饱和蒸气压PH2O= 2.3 kPa）。
1.28 若用排水集气法在295K和压力97.2kPa下收集得氢气850mL，经干燥后氢气的体积为多少？在标准状况下该干燥气体的体积为多少（已知295K时水的饱和蒸气压为2.64 kPa）？
1.29 现有一气体，在293K、101.3 kPa的水面上捕集，体积为500mL。如果在同样条件下将它压缩成250mL，干燥气体的最后分压是多少（已知293K时饱和水蒸气压为2.3kPa）？
1.30 在57℃时让空气通过水，用排水集气法在100kPa下把气体收集在一个带活塞的瓶中。在100kPa时湿空气的体积为1.0L，问：
⑴ 温度不变，若压力降为50kPa时，该干燥气体的体积变为多少？ ⑵ 温度不变，若压力增为200kPa时，该干燥气体的体积又变为多少？ ⑶ 压力不变，若温度升高到100℃，该干燥气体的体积应是多少？ ⑷ 压力不变，若温度降为10℃，该干燥气体的体积应是多少？ （已知水的饱和蒸气压：57℃， PH2O= 17 kPa；10℃ ，PH2O= 1.2 kPa）
1.31 辛烷（C8H18）是汽油的主要成分。燃烧100g辛烷需要多少L的空气（22.5℃，101 kPa）？
4
1.32 45mL CO、CH4、C2H2的混合气体与100mL O2完全燃烧并冷却到室温后，体积变为80mL，用KOH吸收CO2之后，体积缩减为15mL。求原混合气中CO、CH4、C2H2的体积分数？
1.33 在标准状况下1.03103L CO2通过炽热的碳层后，完全转变为CO，这时温度为900℃，压力为101.3 kPa，求CO的体积。
1.34 在15℃和101.3 kPa压力下的CO与0℃和202.6 kPa压力下的O2反应，问在28℃和100.0 kPa压力下生成的CO2的最大体积是多少？
－
1.35 2.00 mol·L1 H2SO4溶液5.00 L与足量的锌反应，在压力为100 kPa和300K时，能制得多少体积的氢气？
1.36 在250℃，PCl5全部气化，并能部分解离为PCl3(g)和Cl2(g)。将4.16g PCl5置于1.00L容器中，在250℃全部气化之后，测定其总压力为113kPa，那么其中含有哪些气体？它们的分压各是多少？
1.37 200mL N2和CH4的混合气与400mL O2点燃起反应后，用干燥剂除去水分，干气的体积变为500mL。求原来混合气中N2和CH4的比例（各气体体积都是在相同的温度和压力下测得的）。
1.38 多晶硅可用氢气在高温（900～1100℃）下还原三氯硅烷（SiHCl3）制得。问要制备100g纯硅至少需要氢气多少g？在0℃和101.325 kPa下相当于多少体积？又同时可产生氯化氢气体多少g?
（提示：SiHCl3 + H2＝ Si + 3HCl）
1.39 8.0 mol SO2和6.0 mol O2进行下列反应：
2 SO2 + O2 = 2SO3
设反应后剩余SO2量为加入量的20％。求：
⑴ 反应后SO2、O2和SO3的物质的量；
⑵ 反应后混合气体的总压力与各气体的分压（设反应前后容器的体积、温度不变，反应前混合气体的压力为101.325 kPa）。
（提示：反应中各物质的物质的量变化之比，即为配平的化学反应方程式中各物质化学式的系数之比：反应中用掉的SO2为8.03(1-0.20)mol，用掉的O2为8.0?(1?0.20)mol，生
2成的SO3为8.03(1-0.20)mol。反应前后总物质的量变了，总压力也将随之改变。P总，后＝P总，前?n总，后n总，前）
1.40 已知在标准状况下1体积的水可吸收560体积的氨气，此氨水的密度为0.90 g·mL-1，求此氨溶液的质量分数和物质的量浓度。
1.41 质量分数为3.00％Na2CO3溶液的密度为1.03 g·mL-1，配制此溶液200mL需用Na2CO3·10H2O多少g？该Na2CO3溶液的物质的量浓度是多少？
1.42 已知乙醇水溶液中乙醇的摩尔分数是0.050，求此溶液的质量摩尔浓度和物质的量浓度（该溶液的密度为0.997 g·mL-1）。
1.43 将60g草酸晶体(H2C2O4·2H2O)溶于水中，使之成体积为1000mL、密度为1.02 g·mL-1
的草酸溶液。求该草酸溶液的物质的量浓度和质量摩尔浓度。
5
Fe2+ Ti4+ Ti3+ Sn4+ Sn2+ Bi3+ Hg2+ I- S2- 9.27由下列焓变数据计算RbF的晶格能。
－
⑴ Rb(s) = Rb(g) ΔrHm?⑴ = 78 kJ·mol1
－
⑵ Rb(g) = Rb+(g) + e- ΔrHm?⑵ = 402 kJ·mol1
－
⑶ F2(g) = 2F(g) ΔrHm?⑶ = 160 kJ·mol1
－
⑷ F(g) + e- = F-(g) ΔrHm?⑷ = -328 kJ·mol1
－
⑸ F2(g) +2Rb(s) = 2RbF(s) ΔrHm?⑸ = -1104 kJ·mol1
－－
9.28已知NaF晶体的晶格能为915 kJ·mol1，Na原子的电离能为496 kJ·mol1，金属钠的
－－
升华热为101 kJ·mol1，F2分子的解离能为160 kJ·mol1，并测得NaF的生成热为-571 kJ·mol－1
，试计算氟元素的电子亲和能。
9.29 AgCl，AgBr，Agl的测定键长比它们的r(Ag+)与r(X-)之和短了许多，这说明了什么? 9.30 Ag+与K+半径很接近，但KBr易溶于水而AgBr却难溶于水。试用离子极化理论解释之。
9.31指出下列各组离子中，何者极化率最大？ ⑴ Na+，I-，Rb+，Cl- ⑵ O2-，F-，S2-
9.32下列固态物质的化学式如下，指出它们分属于何种构型的晶体：
SiO2、CO2、H2O、Na2O、Na、MgO、Si(晶态)
9.33要使BaF2、F2、Ba、Si晶体熔融，需分别克服何种作用力？
9.34试根据晶体的构型与半径比的关系，判断下列AB型离子化合物的晶体构型： BeO，NaBr，CaS，RbI，BeS，CsBr，AgCl
9.35试判断在NaCl、Si、O2、HCl等晶体中，哪个熔点最高？哪个最低？ 9.36如何解释MgCl2的晶格能大于NaCl的晶格能？ 9.37 比较CaF2、BaCl2、MgO的熔点高低。 9.38 比较SiC、SiF4、SiCl4、SiBr4的熔点高低。 9.39根据结构解释下列事实：
⑴ 石墨比金刚石软得多； ⑵ 与SO2相比，SiO2的熔、沸点高得多。 9.40根据下列物质的性质,判断它们是属于何种类型的晶体。 ⑴ CaCO3晶体的硬度高，在1173K时尚未熔融就已分解。 ⑵ B的硬度极高，熔点为2573K，导电性很差。 ⑶ SnCl4熔点为240K，沸点为387K。 9.41填充下表： 物 质 晶格质点的种类 质点间的连结力 晶格类型 熔点高低 11
KCl N2 SiC NH3 Ag 9.42把下列物质按离子晶体、分子晶体、原子晶体和金属晶体分类：
⑴ 是一种高熔点（熔点1100℃）的固体，50g的该固体能完全溶于100g水中； ⑵ 是一种高熔点固体，不溶于水，是热的良导体； ⑶ 在25℃和p?下是一种气体；
⑷ 是一种固体，可溶于苯但不溶于水。
9.43 The ion Ni2+ would have electron configuration: ( ) (A)．[Ar] 3d54s2；(B)．[Ar] 3d8；(C)．[Ar] 3d74s2；(D)．[Ar] 3d64s2 9.44 For the reactions:
－
CH4(g) → C(g) + 4H(g); ΔH?= 94.3 kJ·mol1
－
H2C=CH2(g) → 2C(g) + 4H(g); ΔH?= 129.2 kJ·mol1
－
The C=C bond energy, in kJ·mol1, is ( )
(A)．-34.9；(B)．23.7；(C)．+34.9；(D)．40.6
9.45 The fact that BeF2 molecule is linear implies that the Be-F bonds involve ( ) (A)．sp hybrids；(B)．sp2 hybrids；(C)．sp3 hybrids；(D)．resonance
9.46 Indicate which one of the following is definitely polar: ( ) (A)．O2；(B)．CO2；(C)．BF3；(D)．C2H3F
9.47 The electrons generally involved in bonding ( ) (A)．are these that lie closest to the nucleus；
(B)．are those for which the ionization energies are small； (C)．end up being transferred from one atom to another； (D)．occupys atomic orbitals
9.48 Give the electron configurations of
⑴ Cr2+ ⑵ Co3+ ⑶ Mg2+ ⑷ N3+
9.49 What kind of attractive forces (in addition to dispersion forces) would have to be overcome to
⑴ melt ice?
⑵ dissolve NaCl in water?
⑶ decompose MgCO3 to MgO?
9.50 Which would be the higher-melting substance in each of the following pairs? (The first two pairs are ionic, the others molecular.)
⑴ NaF or MgO ⑵ MgO or BaO ⑶ NH3 or PH3 ⑷ PH3 of SbH3
9.51 Explain in terms of structure why
12
⑴ graphite is much softer than diamond. ⑵ Cl2 has a higher boiling point than F2. ⑶ NaCl becomes a conductor when it melts. ⑷ metals are good reflectors of light.
9.52 What are the three important types of hybrid orbitals that can be formed by an atom with only s and p orbitals in its valence shell? Describe the molecular geometry that each of these produces.
9.53 For the series of diatomics O2+, O2, O2-, and O22-, determine from an MO energylevel diagram how the bond lengths will vary and how many unpaired electrons each should have.
第十章 主族元素选论
㈠ 选择题：
1. 下列各对元素中，化学性质最相似的是
（1） Be与Mg； （2）Mg与Al； （3）Li与Be； （4）Be与Al 2. 下列元素中，第一电离能最小的是
（1） Li； （2）Be； （3）Na； （4）Mg 3. 下列各元素中最有可能形成共价化合物的是
（1） Li； （2）Ca； （3）Na； （4）Mg 4. 下列各元素中密度最小的固态元素是哪一个
（1） Li； （2）Ca； （3）Be； （4）Mg 5. 制备F2实际所采用的方法是
（1） 电解HF； （2）电解CaF2； （3）电解KHF2； （4）电解NH4F 6. 实验室制备气体Cl2的最常用的方法是
（1） KMnO4与浓盐酸共热； （2）MnO2与浓盐酸共热； （2） KMnO4与稀盐酸反应； （4）MnO2与稀盐酸反应。 7. 实验室制取少量HBr所采用的方法是
（1） 红磷与Br2混合后滴加H2O； （2）红磷与H2O混合后滴加Br2 （3） KBr固体与浓H2SO4作用； （4）Br2在水中歧化反应 8. 欲由固体KBr制备HBr气体，应选择的酸是
（1） 硫酸； （2）醋酸； （3）硝酸； （4）磷酸 9. 氢氟酸最好储存在
（1） 塑料瓶； （2）无色玻璃瓶中；
（3） 棕色玻璃瓶中； （4）金属容器中。 10. 下列含氧酸酸性最弱的是
（1） HIO； （2）HClO （3）HBrO； （4）HIO3 11. 下列排列顺序中，符合氢卤酸的酸性递增的顺序的是
（1） HI，HBr，HCl，HF； （2）HF，HCl，HBr，HI； （2） HBr，HCl，HF，HI； （4）HCl，HF，HI，HBr。 12. 下列排列顺序中，符合氢卤酸热稳定性递减顺序的是
（1） HI，HBr，HCl，HF； （2）HF，HCl，HBr，HI；
13
（2） HBr，HI，HF，HCl； （4）HCl，HBr，HI，HF。 13. 下列说法正确的是
（1） O3比O2稳定性差； （2）O3是非极性分子 （2） O3是顺磁性的； （4）O3比O2氧化性强。 14. 下列说法中不正确的是
（1） H2O2分子结构为直线型； （2）H2O2既有氧化性又有还原性 （3） H2O2与K2Cr2O7的酸性溶液反应生成CrO(O2)2 （4）H2O2是弱酸 15. 加热分解可以得到金属单质的是
（1） Hg(NO3)2； （2）Cu(NO3)2； （3） KNO3； （4）Mg(NO3)2。 16. NH4NO3受热分解产物为
（1） NH3+HNO3； （2）N2+H2O （3）NO+H2O； （4）N2O+H2O 17. 与FeSO4和浓H2SO4发生棕色环反应的是
（1） NaNH2； （2）NaNO2 （3）NaNO3； （4）NaN3 18. 下列碳酸盐和碳酸氢盐中，热稳定性顺序正确的是
（1） NaHCO3 （1） 分子轨道理论； （2）晶体场理论； （2） 离子极化理论； （4）价键理论。 20. 以下有关硼烷的说法不正确的是 （1） BH3是最简单的硼烷； （2）乙硼烷中，2个硼原子间靠氢桥键结合； （3） 乙硼烷是最简单的硼烷； （4）乙硼烷与水发生水解，产物有氢气。 21. 下列硼烷在室温中下呈气态的是 （1） B5H9； （2）B4H10 （3）B5H11 （4）B6H10 22. 下列化合物中属于缺电子化合物的是 （1） BCl3 （2）H[BF4] （3）B2H6 （4）Na[Al(OH)4] ㈡ 思考题： 23. 指出下列物质中哪些是正常氧化物、过氧化物、超氧化物？试用分子轨道理论描述 过氧离子和超氧离子的稳定性如何？ Li2O，CsO2，BaO2，Na2O2，K2O2 24. 商品氢氧化钠中为什么常含有杂质碳酸钠？怎样用最简单的方法加以检验，如何除 去它？ 25. 实验室中有5瓶试剂，均为白色固体，它们可能是：MgCO3，BaCO3，无水Na2CO3， 无水CaCl2，无水Na2SO4，试鉴别之，并简单说明。 26. 为什么选用过氧化钠作为潜水舱中的供氧剂？ 27. 漂白粉长期暴露于空气中为什么会失效？ 28. 根据溶解性可将硫化物分成几类？ 29. 何谓“惰性电子对效应”？为什么Bi(Ⅴ)的氧化能力比同族其他元素相同氧化值物 质的氧化能力都强？ 14 30. 试从水解、离解平衡角度综合分析Na3PO4，NaH2PO4，Na2HPO4水溶液的酸碱性 31. 稀硝酸与浓硝酸比较，哪个氧化性强？为什么一般情况下浓硝酸被还原为NO2？而 稀硝酸被还原NO？这与它们的氧化能力的强弱是否矛盾？ 32. 如何配制SnCl2溶液？为什么？ 33. 在焊接时金属时，使用硼砂的原理是什么？什么叫硼砂珠实验？ 34. H3BO3和H3PO3化学式相似，为什么H3BO3是一元酸？而H3PO3是三元酸？ 35. 写出乙硼烷的结构式，并指出其中各化学键的名称。 36. 试比较下列各对物质的结构与性质 （1） CO2与SiO2（2）B2H6与C2H6 37. 某化合物A能溶于水，在溶液中加入K2SO4时有不溶于酸的白色沉淀B生成并得到 溶液C。在溶液C中加入AgNO3不发生反应，但它可和I2反应，产生有刺激性气味的黄绿色气体D和溶液E。将气体D通入KI溶液中，有棕色溶液F生成。当加CCl4于溶液F中，在CCl4层中显紫红色，而水溶液中的颜色变浅。若在这水溶液中加入AgNO3，则有黄色沉淀G生成。写出每步反应，并说出A，B，C，D，E，F，G各是什么物质？ 38. 有白色的钠盐晶体A和B。A和B均溶于水，A的水溶液为中性，B的水溶液为碱 性。A溶液与AgNO3溶液作用，有黄色沉淀析出。晶体B与浓盐酸反应，有黄绿色刺激性气体生成，此气体同冷NaOH溶液作用，可得到含B的溶液，向溶液中A滴加B溶液时，溶液又变成红棕色，若继续加过量的B溶液，溶液又变成无色。判断A和B为何物？ 39. 将白色固体A加热，得到白色固体B和无色气体，将气体通入Ca(OH)2饱和溶液中 得到白色固体C。如果将少量B加入水中，所得B溶液呈碱性。B的水溶液被盐酸中和后，经蒸发干燥得白色固体D，用D做焰色反应，火焰颜色为绿色。如果B的水溶液与H2SO4反应后，得白色沉淀E，E不溶于盐酸。试确定A，B，C，D，E各是什么物质。 40. 有一种白色固体A，加入油状无色液体B，可得紫黑色固体C。C微溶于水，加入A 后溶解度增大，成棕色溶液D。将D分成两份，一份中加入一种无色溶液E，另一份通入气体F，都变成无色透明溶液。E溶液遇盐酸变为乳白色浑浊液。将气体F通入溶液E，在所得的溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀，该沉淀物不溶于HNO3。试确定A，B，C，D，E，F各是什么物质。 41. 固体A难溶于水和盐酸，但溶于稀硝酸得无色溶液B和无色气体C，C在空气中变 为红棕色气体。在溶液B中加入盐酸，产生白色沉淀D；D难溶于氨水，但和H2S反应可得黑色沉淀E和溶液F；E可溶于硝酸中产生无色气体C、浅黄色沉淀G和溶液B。试确定A，B，C，D，E，F，G各是什么物质。 42. 将黄色晶体A溶于水后通入SO2得绿色溶液B。向B中加入过量NaOH溶液得绿色 溶液C。向C中加H2O2得黄色溶液D。将D酸化至弱酸后加入Pb(NO3)2有黄色沉淀E生成。试确定A，B，C，D，E各是什么物质。 （三）完成下列方程式： 43. Na + O2 → 44. Na2O2 + H2O → 15 8.16 ⑴ 若主量子数的取值分别为1，2，3，4，则可能有的轨道总数等于多少？ ⑵ 要使g原子轨道存在，则主量子数必须是多少？ ⑶ 在38Sr的基态时，有多少个电子的磁量子数m＝0？ 8.17 什么叫做屏蔽效应、有效核电荷和钻穿效应？ 8.18 用斯莱特规则分别计算Na原子作用在1s、2s和3s电子上的有效核电荷。 8.19 为什么任何原子的最外层上最多只能有8个电子，次外层上最多只能有18个电子？（提示：从能级交错上去考虑） 8.20 当原子被激发时，通常是它的最外层电子向更高的能级跃迁。在下列各电子排布中，哪种属于原子的基态？哪种属于原子的激发态？哪种纯属错误？ ⑴ 1s22s1 ⑸ [Ne]3s23p84s1 ⑵ 1s22s22d1 ⑹ [Ne]3s23p54s1 ⑶ 1s22s22p43s1 ⑺ [Ar]4s23d3⑷ 1s22s42p2 8.21 以⑴为例，完成下列⑵~⑹题 ⑴ Na(Z = 11) 1s22s22p63s1 ⑷ (Z = 24) [ ] 3d54s1 ⑵ 1s22s22p63s23p3 ⑸ [Ar] 3d104s1 ⑶ Ca(Z = 20) ； ⑹ Kr(Z = 36) [ ] 3d?4s?4p?8.22 已知某些元素的原子序数，试填充下表。 原子序数 14 22 54 63 85 核外电子排布式 各层电子数 周期 族 区 金属还是非金属 8.23 已知四种元素原子的价电子构型分别为⑴4s2；⑵3s23p5；⑶3d34s2；⑷5d106s2，试指出： ⑴ 它们在周期表中各处于哪一区？哪一周期?哪一族？ ⑵ 它们的电负性的相对大小。 8.24 某些元素原子最外层有两个电子，次外层有13个电子，问这些元素在周期表中应属于哪一族？最高氧化数是多少？是金属还是非金属？ 8.25 已知某副族元素A的原子，电子最后排入3d，最高氧化数为+4；元素B的原子，电子最后排入4p，最高氧化数为+5。回答下列问题： ⑴ 写出A、B元素原子的核外电子排布式； ⑵ 根据核外电子排布式，指出它们在周期表中的位置（周期、族）。 8.26 试根据原子结构理论预测： ⑴ 第八周期将包括多少种元素？ ⑵ 原子核外出现第一个5g(l = 4)电子的元素的原子序数是多少？ ⑶ 第114号元素属于哪一周期？哪一族？试写出其核外电子排布式，可能与哪个已知元素的性质最为相似？ 31 8.27 根据元素在周期表中所处的位置，写出下表中各元素原子的价电子构型。 周期 3 4 5 6 族 ⅡA ⅣB ⅢB ⅥA 价电子构型 原子序数 8.28 填充下表： 原子序数 17 核外电子排布式 1s22s22p63s23p64s2 价电子构型 4d55s1 周期 4 族 ⅣB 区 8.29 写出下列原子和离子的核外电子排布式。 ⑴ 29Cu和Cu2+ ⑵ 26Fe和Fe2+ － ⑶ 47Ag和Ag+ ⑷ 53I和I 并指出它们各属于第几周期？第几族？ 8.30 电子构型满足下列条件之一的是哪一类或哪一种元素？ ⑴ 具有2个p电子。 ⑵ 有2个量子数n = 4、l = 0的电子，6个量子数n = 3、l = 2的电子。 ⑶ 3d为全满，4s只有一个电子。 8.31 现有A、B、C、D四种原子，已知A、B原子的核外各有59个电子和17个电子，又知C原子和D原子的电子层结构中，最后一个电子分别填入了3d6和3d8。请按上述给定的条件，判断并指出四种原子的名称及原子序数？ 8.32 有A、B、C、D四种元素，其最外层电子依次为1、2、2、7，其原子序数按B、C、D、A次序增大。已知A与B的次外层电子数为8，而C与D为18。试问 ⑴ 哪些是金属元素？ ⑵ D与A的简单离子是什么？ ⑶ 哪一元素的氢氧化物的碱性最强？ ⑷ B与D两元素间能形成何种化合物？写出化学式。 8.33 现有A、B、C、D四元素，A是ⅠA族第五周期元素，B是第三周期元素。B、C、D的价电子分别为2、2和7个。四元素原子序数从小到大的顺序是B、C、D、A。已知C和D的次外层电子均为18个。 ⑴ 判断A、B、C、D是什么元素？ ⑵ 写出A、B、C、D简单离子的形式。 8.34 试比较下列各对原子或离子半径的大小（不查表）： ⑴ Sc和Ca ⑵ Sr和Ba ⑶ K和Ag 2 ⑷ Fe2+和Fe3+ ⑸ Pb和Pb2+ ⑹ S和S2- 8.35 根据下述各组的原子序数，比较各原子的原子半径，并列出从小到大的次序。 ⑴ 12，56，38 ⑵ 15，83，51 ⑶ 72，22，40 ⑷ 20，34，28，36，23 8.36 选出下列各组中第一电离能最大的一种元素。 ⑴ Na、Mg、Al ⑵ Na、K、Rb ⑶ Si、P、S ⑷ Li、Be、B 8.37 在下面的电子构型中，通常第一电离能最小的原子具有哪一种构型？ ⑴ ns2np3 ⑵ ns2np4 ⑶ ns2np5 ⑷ ns2np6 8.38 为什么第二周期元素的电离能在铍和硼、氮和氧处出现转折？这种转折在其他周期是否亦有存在？如有，指出它们的位置。 8.39 判断常温下，以下气相反应能否自发进行？原因何在？ ⑴ Na(g) + Rb+(g) → Na+ (g) + Rb (g) ⑵ F-(g) + Cl(g) → Cl -(g) + F(g) 8.40 试用原子结构理论解释 ⑴ 稀有气体元素在每周期元素中具有最高的电离能。 ⑵ 电离能P > S ⑶ 电子亲合能S > O ⑷ 电子亲合能C > N 8.41 指出具有下列性质的元素（不查表，且稀有气体除外） ⑴ 原子半径最大和最小。 ⑵ 电离能最大和最小。 ⑶ 电负性最大和最小。 ⑷ 电子亲合能最大。 8.42 将下列原子按电负性降低的次序排列（不查表）： Ga、S、F、As、Sr、Cs 8.43 State the quantum numbers for each of the following orbitals: 1s, 2s, 2p, 4d, 4f. 8.44 Give the ground-state electron configurations of the atoms with the following atomic numbers: 7, 20, 26, 32, 37. 8.45 The number of electrons which can be accommodated in an electronic sublevel with l = 2 is ( ) (A)．2；(B)．6；(C)．10；(D)．14 8.46 The possible values of the magnetic quantum number m of a 3p electron are ( ) (A)．0, +1, +2；(B)．+1, +2, +3；(C)．+1, 0, -1；(D)．+2, +1, 0, -1, -2 8.47 Which of the following represents a reasonable set of quantum numbers for a 3d electron? ( ) 11(A)．3, 2, +1, +；(B)．3, 2, 0, -；(C)．neither of these；(D)．both of these 22 3 8.48 Consider these four orbitals in a neutral calcium atom: 2p, 3p, 3d and the 4s. The orbitals arranged in order of increasing energy are: ( ) (A)．2p< 3p< 3d< 4s；(B)．2p< 4s< 3p< 3d； (C)．2p< 3p< 4s< 3d；(D)．4s< 2p< 3p< 3d 8.49 In 1894, Lord Rayleigh found that the molecular weight of “nitrogen” extracted from air was 0.45% greater than that of chemically pure nitrogen. He showed that this effect was due to the presence of a previously unknown gas, argon, which has a molecular weight of 39.95 as opposed to 28.01 for pure nitrogen, what was the percentage of argon in the sample he extracted from air? 8.50 Noting that ions have configurations that, at least for the lighter elements, are determined by the number of electrons they have, find the electron configurations of the following species: － K+ F Al Fe 第9章 分子结构和晶体结构 9.1选择题 1．下列分子中，哪一个分子中有π键？ ( ) (A)．NH3 (B)．CO (C)．CuCl2 (D)．CS2 2．PH3分子的形状可以预期为： ( ) (A)．平面三角形 (B)．三角锥形 (C)．四面体形 3．原子轨道沿两核联线以“肩并肩”方式进行重叠的是： ( ) (A)．σ键 (B)．π键 (C)．氢键 (D)．离子键 4．H2S分子以不等性sp3杂化轨道成键，所以它的键角是： ( ) (A)．109.5° (B)．小于109.5° (C)．大于109.5° 5．PCl3分子中，与Cl成键的P采用的轨道是： ( ) (A)．px，py和pz轨道 (B)．三个sp2杂化轨道 (C)．二个sp杂化轨道与一个p轨道 (D)．三个sp3杂化轨道 6．多原子分子中非中心原子最外层未成键电子对（孤对电子）的存在对键角 ( ) (A)．都有影响，使键角增大 (B)．都有影响，使键角减小 (C)．都有影响，有增大也有减小 (D)．大多数情况下影响很小 7．在下列各组中，哪一种化合物的键角大？ ( ) (A)．CH4和NH3 (B)．OF2和Cl2O (C)．NH3和NF3 (D)．PH3和NH3 8．下列叙述中错误的是 ( ) － (A)．[Fe(H2O)6]3+，属外轨型配合物 (B)．[Ni(CN)4]2，属内轨型配合物 － (C)．[Ni(NH3)4]2+，属内轨型配合物 (D)．[Fe(CN)6]4，属内轨型配合物 9．下列配离子中配位数为6的是 ( ) － (A)．[MgY]2 (B)．[Ni(en)2]2+ － (C)．[Cu(CN)4]2 (D)．[Co(en)2(ONO)Cl]+ 10．已知[Co(NH3)6]3+的μ= 0，则下列关于Co(Ⅲ)的杂化方式和配合物的空间构型的叙述中正确的是 ( ) 4 (A)．sp3d2杂化，正八面体 (B)．d2sp3杂化，正八面体 (C)．sp3d2杂化，三方棱柱体 (D)．d2sp2杂化，四方锥 11．下列配离子空间构型为平面正方形的是 ( ) － (A)．[ZnCl4]2 (B)．[Ni(CN)4]2- － (C)．[BF4] (D)．[Cd(NH3)4]2+ 12．下列配离子属于外轨型配合物的是 ( ) (A)．[FeF]3－ (B)．[Co(CN)4－ 66] (C)．[Fe(CN)－ (D)．[Co(NO4－ 6]3 2)6] 13．下列分子中，哪一个最稳定? (A)．N (B)．N－ 2+ 2 (C)．N2 14．KO－ 2中的O2可以用下列哪一种结构式表示 (A)[....O.....O..]2-(B)[....O...O..]-(C)[....O........O...]-(D)[....O.....O..]- 15．第二周期元素双原子分子中有未成对电子的分子有 (A)．O2，Be2两种 (B)．C2，N2两种 (C)．B2，O2两种 (D)．Be2，C2两种 16．下列键能大小顺序中正确的是 (A). O2+ < O2 < O2- (B). O2- < O2 < O2+ 17. 下列各键中哪一种键的极性最小? (A)．H-F (B)．O-F (C)．C-F (D)．Si-F 18．下列卤化氢中，分子偶极矩变小的顺序是 (A)．HI，HBr，HCl，HF (B)．HF，HCl，HBr，HI (C)．HBr，HCl，HF，HI (D)．HCl，HBr，HI，HF 19．通过测定AB2型分子的偶极矩，总能判断 (A)．分子的几何形状 (B)．元素的电负性差 (C)．A-B键的极性 (D)．三种都可以 20．下列分子中键有极性、分子也有极性的是 (A)．Cl2 (B)．SiF4 (C)．BF3 (D)．CO2 (E)．NH3 21．下列哪种物质的沸点低于SiCl4的沸点? (A)．SiBr4 (B)．CCl4 (C)．GeCl4 22．在下列各种晶体中熔化时只需克服色散力的是 (A)．SiF4 (B)．HF (C)．Ag (D)．CsF (E)．SiC 23．下列哪种化合物中实际上没有氢键? (A)．H3BO3 (B)．C2H6 (C)．N2H4 (D)．都没有氢键 24．下列哪种关于物质内部范德华力的说法是错的 (A)．非极性分子的物质没有取向力 (B)．诱导力在三种范德华力中通常是最小的 (C)．分子的极性越大，取向力越大 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 5 (D)．极性分子的物质没有色散力 25．在下列各种含氢的化合物中含有氢键的是 ( ) (A)．HCl (B)．H3BO3 (C)．CH3F (D)．C2H6 (E)．PH3 26．在下列各种晶体中离子半径最小的是 ( ) (A)．K+ (B)．Ca2+ (C)．Ba2+ (D)．Ti4+ (E)．Ti3+ 27．下列离子半径大小次序中错误的是： ( ) (A)．Mg2+ ＜ Ca2+ (B)．Fe2+ ＞ Fe3+ －－ (C)．Cs+ ＞ Ba2+ (D)．F ＞ O2 28．下列离子中，半径变小的顺序是 ( ) － (A)．F、Na+、Mg2+、Al3+ － (B)．Na+、Mg2+、Al3+、F － (C)．Al3+、Mg2+、Na+、F － (D)．F、Al3+、Mg2+、Na+ 29．下列哪一种关于离子电子构型的说法是错的? ( ) (A)．ⅠA族元素原子失去一个电子形成稀有气体构型的离子 (B)．ⅡA族元素原子失去二个电子形成稀有气体构型的离子 (C)．ⅢA族元素原子失去三个电子形成稀有气体构型的离子 (D)．非金属元素原子得电子后可形成稀有气体构型的离子 30．下列各种离子在晶体中具有外层18+2电子结构的是 ( ) － (A)．Cl (B)．Na+ (C)．Cr3+ (D)．Zn2+ (E)．Pb2+ 31．下列离子中，属于9～17电子构型的是 ( ) (A)．Li+ (B)．F- (C)．Fe3+ (D)．Pb2+ 32．原子结合成分子的最强烈的吸引力是 ( ) (A)．磁力 (B)．静电力 (C)．色散力 33．如果正离子的电子层结构类型相同，在下述几种情况中极化力较大的是 ( ) (A)．离子的电荷多、半径大 (B)．离子的电荷多、半径小 (C)．离子的电荷少、半径大 (D)．离子的电荷少、半径小 34．下列氯化物熔点高低次序中错误的是 ( ) (A)．LiCl < NaCl (B)．BeCl2 > MgCl2 (C)．KCl > RbCl (D)．ZnCl2 < BaCl2 35．下列离子中，极化力最大的是 ( ) (A)．Cu+ (B)．Rb+ (C)．Ba2+ (D)．Sr2+ 36．试判断在下列各组化合物中，哪种化合物键的极性较大 ( ) (A)．ZnO，ZnS (B)．HI，HBr，HCl，HF (C)．H2S，H2Se，H2Te (D)．NH3，NF3 (E)．F2O，H2O 37．NaCl晶体中钠和氯离子周围都是由六个相反离子按八面体形状排列的。解释这样的结构，可以用 ( ) (A)．杂化轨道 (B) 键的极性． (C)．离子大小 (D)．离子电荷 38．下列晶体中，属于原子晶体的是 ( ) 6 (A)．I2 (B)．LiF (C)．AlN (D)．Cu 39．下列晶体在熔融时，哪个导电性最好? ( ) (A)．HCl (B)．NaCl (C)．CCl4 40．某固体溶于水生成一种能导电的溶液，当加热时分解放出气体而生成另一种固体，这一现象是下列何物的特性? ( ) (A)．CCl4 (B)．NaF (C)．Li2CO3 41．下列晶体熔化时，需要破坏共价键的是 ( ) (A)．SiO2 (B)．HF (C)．KF (D)．Pb 42．熔融SiO2时需要克服哪一种作用力? ( ) (A)．共价键 (B)．色散力 (C)．离子键 43．下列哪类物质中不可能有金属键 ( ) (A)．气体 (B)．液体 (C)．晶体 44．下列关于化学键的描述，哪些是不正确的 ( ) (A)．任意两原子之间的相互作用力为化学键； (B)．氢键是典型的化学键，凡是氢化物均含有氢键； (C)．在NaCl晶体中Na+与Cl-之间仅仅存在静电吸引力； (D)．范德华力的强度较小，不属于化学键； (E)．化学键通常指的是相邻的两个或多个原子（离子）之间的强烈相互作用。 45．下列晶格能大小顺序中正确的是 ( ) (A)．CaO > KCl > MgO > NaCl (B)．NaCl > KCl > RbCl > SrO (C)．MgO > RbCl > SrO > BaO (D)．MgO > NaCl > KCl > RbCl 46．下列几种物质按晶格结点上粒子间作用力自小至大顺序排列的是 ( ) (A)．H2S < SiO2 < H2O (B)．H2O < H2S < SiO2 (C)．H2S < H2O < SiO2 (D)．H2O < SiO2 < H2S 9.2 是非题（对的在括弧内填“+”号，错的填“-”号） 1．叁键又称为三电子键。 ( ) 2．CCl4、CH3Cl和CH2Cl2都是sp3杂化，所以都是正四面体形，键角都是109.5°。( ) 3．中心离子的配位数为4的配离子，其结构都是四面体型。 ( ) 4．如果AB2分子是直线型的，那么中心原子上一定没有孤电子对。 ( ) 5．同一中心离子的内轨型配离子的磁性都小于外轨型配离子。 ( ) 6．O2+的键级是2.5，O2的键级是2，说明O2+比O2稳定。 ( ) 7．由极性共价键形成的分子都是极性分子。 ( ) 8．HCN是直线形分子，所以是非极性分子。 ( ) 9．H2O2和C2H2分子中的化学键都有极性，所以分子也有极性。 ( ) 10．极性分子中一定有极性键存在，有极性键的分子不一定是极性分子。 ( ) 11．共价化合物都是分子晶体，所以它们的熔沸点都很低。 ( ) 12．分子间的范德华力与分子大小很有关系，结构相似的情况下，分子越大，范德华力也越大。 ( ) 13．原子之间的作用力按下列顺序增加：取向力 < 氢键 < 共价键。 ( ) 14．过渡元素都是金属，它们不与非金属元素形成共价键。 ( ) 7 15．金属元素和非金属元素之间形成的键不一定都是离子键。 ( ) 16．CCl4熔点低，所以分子不稳定。 ( ) 17．在SiC晶体中不存在独立的SiC分子。 ( ) 18．KCl的分子量比NaCl的分子量大，所以KCl的熔点比NaCl高。 ( ) 19．H-O键能比H-S键能大，所以H2O的熔沸点比H2S高。 ( ) 20．NaF晶体中不存在独立的NaF分子。 ( ) 21．乙醇和甲醚分子量相同，所以沸点相同。 ( ) 9.3 填空题 1．共价键有二种类型，即________和________，它们的结合力是________大于________。 2．σ键是原子轨道____________方式重叠。π键是原子轨道____________方式重叠。 3．CS2是________形分子。 4．PCl3分子中的键角为102°，它是________形分子。 5．SiCl4为________形分子。 6．SO42-为________形离子。 7．BF3分子使用________杂化轨道成键，所以分子构型为________；而NF3分子使用________杂化轨道成键，所以分子构型是________。 8．SiF4中硅原子的杂化方式为________，分子中键角为________；SiF62-中硅原子的杂化方式为________，离子中键角为________。 9．已知[Ni(NH3)4]2+的磁矩大于零，[Ni(CN)4]2-的磁矩等于零，则前者的空间构型是________，杂化方式是________，后者的空间构型是________，杂化方式是________。 － 10．配合物[Co(CN)6]3的磁矩μ= 0，可推出形成体的杂化方式为________，配合物的空间构型为________。 11．氧分子的键级为________，而O2-的键级为________。O2的键级________于O2-的，O2键长________于O2-的。O2的键解离能比O2-的要＿＿＿＿些。O2具有＿＿＿＿磁性，而O2-具有________磁性。 12．CCl4分子中，C-Cl键是________性共价键；但由于分子的________，所以CCl4分子是________。 13．I2易溶于CCl4溶剂中，是由于二分子间的________力。 14．He，Ne，Ar，Kr，Xe均为________原子分子，在它们的分子之间只存在________力，它们的沸点高低顺序为________________。 15．NH3，PH3，AsH3，SbH3四种氢化物的沸点高低顺序为________________，NH3分子间除存在________________三种力外，还有________。 16．HI分子之间的作用力有________________，其中主要的作用力是________。 17．使水沸腾需要削弱水分子间的________，而使水分解需要削弱水分子中的________。 18．在三种化学键中，________键具有饱和性和方向性；________键没有饱和性和方向性。 19．判断下列物质熔点的高低（用>或<表示）：NaCl________RbCl，CuCl________NaCl，MgO________BaO，NaCl________MgCl2。 20．MgO，CaO，SrO，BaO四种氧化物均为NaCl型晶体，在它们的晶体中正离子半径的大小顺序为________________，由此可得出晶格能的大小顺序为________________，熔点 8 高低顺序为________________。 21．MgO晶体比镁晶体的延展性________，石墨晶体比金刚石晶体的导电性________，SiO2晶体的硬度比SiI4晶体________，I2晶体________溶于水，NaI晶体________溶于水。 22．CO2和SiO2的熔点相差很大，是因为二者________结构不同。 23．CO2，SiO2，MgO，Ca的晶体类别分别是________________________________，熔点最高的是________，熔点最低的是________。 24．按熔点高低将下述物质排列起来（用>号连接）：NaCl，MgO，CaO，KCl ___________________________；MgCl2，CaCl2，SrCl2，BaCl2 ___________________________。 25．在下列各对物质中哪一种熔点高？ ⑴ NaF和MgO ________ ⑵ MgO和BaO ________ ⑶ NH3和PH3 ________ ⑷ PH3和SbH3 ________ 9.4指出下列分子中有几个σ键和π键。 N2 CO2 BBr3 C2H2 9.5 根据价键理论，分别画出下表所列分子的结构式（不一定要表示出空间构型）。 分 子 结构式 NCl3 OF2 HClO N2H4 SiHCl3 注意，在HClO中H是与O而不是与Cl直接相结合。 9.6 根据下列分子的几何构型，推断其中心原子的杂化轨道类型，并简要说明它们的成键过程。 SiH4(正四面体)、HgCl2(直线型)、BCl3(正三角形)、CS2(直线型) 9.7 现有三种AXm型分子，分子中分别含有的孤对电子对数为0，1，2。请判断这三种分子的空间构型。并举例说明之。 9.8 指出下列反应发生后，分子构型的变化。 －－ BF3 + F → BF4 －19.9 已知：H2(g) + O2(g) = H2O(l)，H2O(l)的ΔHf?＝-286 kJ·mol1，H-H的键能＝436 2...－1－－ kJ·mol，O...O的键能＝498 kJ·mol1，H2O(g)→H2O(l)的ΔH?＝-42 kJ·mol1，试计算O-H键的键能。 9.10 根据配合物的价键理论，判断下列配合物中心离子的杂化轨道类型。 [Zn(NH3)4]2+ (μ= 0) ＿＿＿＿＿＿；[Fe(H2O)6]3+ (μ= 5.9 B.M.) ＿＿＿＿＿＿； － [Ag(CN)2]- (μ= 0) ＿＿＿＿＿＿；[AlF6]3(μ= 0) ＿＿＿＿＿＿。 9.11 实验测得下列配合物的磁矩数值(B.M.)如下： －－ [CoF6]3 4.5； [Ni(NH3)4]2+ 3.2； [Fe(CN)6]4 0 试指出它们的杂化类型，判断哪个是内轨型，哪个是外轨型?并预测它们的空间构型，指出中心离子的配位数。 9.12 写出C2，B2，F2，O2的分子轨道电子排布式，计算键级，指出哪些分子有顺磁性。 9.13 试写出H2-，Be2，N2+，He2+的： ⑴ 分子轨道表达式； ⑵ 判断它们稳定性的大小，并指出能否存在。 9.14 试用电负性值估计下列键的极性顺序：H-Cl、Be-Cl、Li-Cl、Al-Cl、Si-Cl、C-Cl、 9 N-Cl、O-Cl 9.15若从F2分子中移去1个电子,形成F2+：⑴ 用分子轨道表示式写出F2和F2+的电子构型；⑵ 指出它们的键级；⑶ 指出哪一种物种是顺磁性的；⑷ 指出哪一种具有较大的键离解能。 9.16试判断下列分子哪些是极性分子?哪些是非极性分子? BeH2，H2S，HCl，CCl4，CHCl3 9.17分别指出下列各组化合物中，极性最大和极性最小的物质。 ⑴ LiF，NaF，KF，RbF，CsF ⑵ NaCl，MgCl2，AlCl3，SiCl4 9.18根据杂化轨道理论，预测下表所列分子的空间构型，并指出偶极矩是否为零。 分 子 杂化轨道类型 空间构型 偶极矩 SiF4 BeCl2 PCl3 OF2 SiHCl3 9.19按分子间力的分类，指出下列各组分子间存在何种类型的分子间力。 ⑴ 氯和四氯化碳 ⑵ 氖和氨 ⑶ 氟化氢和水 9.20乙醇(C2H5OH)和二甲醚(CH3OCH3)组成相同，但前者的沸点为78.5℃，后者的沸点为-23℃，为什么? 9.21判断下列各组分子之间存在什么形式的分子间作用力。 ⑴ H2S气体分子 ⑵ Ne与水 ⑶ CH3Br气体分子 ⑷ NH3气体分子 ⑸ Br2与CS2 9.22预测下列各组物质中熔、沸点高低变化规律。 ⑴ F2，Cl2，Br2，I2 ⑵ Na2S，SF6，H2S ⑶ NH3，PH3，H2 ⑷ NH3，NF3 9.23回答下列问题： ⑴ 元素的原子半径与它的简单阳、阴离子半径相比较，哪个大?哪个小? ⑵ 同一元素形成的不同简单离子，离子的正、负电荷数越多，离子半径是越大还是越小? ⑶ 同一周期电子层结构相同的阳离子，正电荷数越多，离子半径是越大还是越小? ⑷ 同族元素电荷数相同的离子，电子层数越多，离子半径是越大还是越小? 9.24比较下列各组离子的半径大小，并解释之。 ⑴ Mg2+和Al3+ ⑵ Br-和I- ⑶ Cl-和K+ ⑷ Cu+和Cu2+ 9.25 分别写出下列离子的电子排布式，并指出各属何种电子构型： Rb+、Mn2+、Zn2+、Ag+、Pb2+、Pb4+、Li+ 9.26 分别写出下表所列各种离子的电子分布式和外层电子分布式，并指出它们的外层电子结构分别属于何种类型。 离子 电子分布式 外层电子分布式 外层电子结构类型 10