无机化学工艺流程题的解题策略
工艺流程题就是将化工生产中的生产流程用框图形式表示出来，并根据生产流程中有关的化学知识步步设问，是无机框图题的创新，题目常常以现代工业生产为基础，将化学工艺流程进行简化，与化工生产成本、环境保护等相融合，考查物质的制备、检验、分离等基本实验原理在化工生产中的实际应用，是近几年高考化学命题中的常考题型。 一、题型结构
1．化工流程线路示意图
(1)箭头：箭头进入的是投料(即反应物)、出去的是生成物(包括主产物和副产物)。 (2)三线：物料进出线、操作流程线、循环操作线。 2．涉及问题
(1)原料的预处理。
(2)反应条件的控制(温度、压强、催化剂、原料配比、pH、溶剂等)。 (3)反应原理(化学平衡、水解平衡、化学反应速率、反应热、电化学等)。
(4)绿色化学问题(物质循环利用、废物的处理、原子利用率、能量充分利用等)。 (5)化工安全(防爆、防污染、防中毒等)。 二、解题思路及方法 1．解题思路
2．解题方法
(1)首尾分析法：对一些线型流程工艺(从原料到产品为一条龙的生产工序)试题，首先对比分析流程图中第一种物质(原材料)与最后一种物质(产品)，从对比分析中找出原料与产品之间的关系，弄清生产过程中原料转化为产品的基本原理和除杂、分离、提纯产品的化工工艺，然后再结合题设的问题，逐一推敲解答。
(2)分段分析法：对于用同样的原材料生产多种(两种或两种以上)产品(包括副产品)的工业流程题，用分段分析法更容易找到解题的切入点。
(3)交叉分析法：有些化工生产选用多组原材料，先合成一种或几种中间产品，再用这一中间产品与部分其他原材料生产所需的主流产品，这种题适合用交叉分析法。就是将提供的工业流程示意图结合常见化合物的制取原理划分成几条生产流水线，然后上下交叉分析。 3．答题步骤
(1)从题干中获取有用信息，了解生产的产品。
1
(2)整体浏览一下流程，基本辨别出预处理、反应、提纯、分离等阶段。 (3)分析流程中的每一步骤，并获取以下信息： ①知道“四个什么”。
反应物是什么，发生了什么反应，该反应造成了什么后果，对制造产品有什么作用。 ②抓住“一个关键”。
一切反应或操作都是为获得产品而服务。 (4)从问题中获取信息，帮助解题。 4．规范解答
(1)文字叙述类的题目要规范解答，防止出现因叙述不严谨导致的失分，如：
①如何洗涤沉淀：沿玻璃棒往漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀，待水自然流下后，重复以上操作2～3次。
2－
②如何证明沉淀完全：如向含SO4的溶液中加BaCl2溶液，将沉淀静置，取上层清液，再加BaCl2溶液，若无白色沉淀生成，说明沉淀完全。
③如何从溶液中得到晶体：蒸发浓缩—冷却结晶—过滤—洗涤—干燥。 ④在写某一步骤是为了除杂时，应该注明“是为了除去××杂质”，只写“除杂”等一类万能式的回答是不正确的。
(2)认真审题，不要因审题不细致而失分，如： ①填“化学方程式”还是“离子方程式”。
②填“名称”“符号”还是“代号”“序号”等。 ③填“大于”还是“>”，“增大”还是“变大”等。
④填“化学式”“分子式”“结构式”“结构简式”“最简式”还是“电子式”等。
⑤书写化学方程式时要注意配平、注明反应条件以及“―→”“===”“”“↑”“↓”等。 三、答题的必备知识
1．对原料进行预处理的常用方法及其作用
(1)研磨——减小固体的颗粒度，增大固体与液体或气体间的接触面积，加快反应速率。 (2)水浸——与水接触反应或溶解。
(3)酸浸——与酸接触反应或溶解，使可溶性金属离子进入溶液，不溶物通过过滤除去。 (4)灼烧——除去可燃性杂质或使原料初步转化，如从海带中提取碘时的灼烧就是为了除去可燃性杂质。
(5)煅烧——改变结构，使一些物质能溶解，并使一些杂质在高温下氧化、分解，如煅烧高岭土。
2．常用的控制反应条件的方法
(1)调节溶液的pH。常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节pH所需的物质一般应满足两点：
＋
①能与H反应，使溶液pH增大； ②不引入新杂质。
2＋3＋
例如：若要除去Cu中混有的Fe，可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的pH，不可加入NaOH溶液、氨水等。
(2)控制温度。根据需要升温或降温，改变反应速率或使平衡向需要的方向移动。 (3)控制压强。改变速率，影响平衡。
(4)使用正催化剂。加快反应速率，缩短达到平衡需要的时间。 (5)趁热过滤。防止某些物质降温时析出。
(6)冰水洗涤。洗去晶体表面的杂质离子，并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。 3．明确常用的提纯方法
(1)水溶法：除去可溶性杂质。 (2)酸溶法：除去碱性杂质。 (3)碱溶法：除去酸性杂质。
(4)氧化剂或还原剂法：除去还原性或氧化性杂质。 (5)加热灼烧法：除去受热易分解或易挥发的杂质。
2
(6)调节溶液的pH法：如除去酸性含铜溶液中的Fe等。 4．明确常用的分离方法
(1)过滤：分离难溶物和易溶物，根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。
(2)萃取和分液：利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质，如用CCl4或苯萃取溴水中的溴。
(3)蒸发结晶：提取溶解度随温度变化不大的溶质，如NaCl。
(4)冷却结晶：提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物，如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等。
(5)蒸馏或分馏：分离沸点不同且互溶的液体混合物，如分离乙醇和甘油。
(6)冷却法：利用气体易液化的特点分离气体，如合成氨工业采用冷却法分离氨气与氮气、氢气。
5．物质分离、提纯的原则 (1)不增：不引入新的杂质。 (2)不减：不减少被提纯物。
(3)易分离：被提纯物与杂质容易分离。
(4)易复原：被提纯的物质易恢复原来的组成状态。 6．物质分离、提纯注意事项 (1)除杂试剂需过量。 (2)过量试剂需除去。
(3)除去多种杂质时要考虑加入试剂的顺序。 (4)选择最佳除杂途径。 四、题型演练
题型一 物质制备类化工流程题
(2015·高考全国卷Ⅰ，27)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为Mg2B2O5·H2O和Fe3O4，还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3BO3)的工艺流程如图所示：
3＋
回答下列问题： (1)写出Mg2B2O5·H2O与硫酸反应的化学方程式___________________________________________。
为提高浸出速率，除适当增加硫酸浓度外，还可采取的措施有______________________________(写出两条)。
(2)利用________的磁性，可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是________(写化学式)。
(3)“净化除杂”需先加H2O2溶液，作用是________。然后再调节溶液的pH约为5，目的是________________________________________________________________________。 (4)“粗硼酸”中的主要杂质是________(填名称)。
(5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH4)，它是有机合成中的重要还原剂，其电子式为________。
(6)单质硼可用于生产具有优良抗冲击性能的硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼，用化学方程式表示制备过程
________________________________________________________________________。
[解析] (1)盐跟酸反应生成新盐和新酸，据此可写出Mg2B2O5·H2O与硫酸反应的化学方程
△
式：Mg2B2O5·H2O＋2H2SO4=====2MgSO4＋2H3BO3。可采取升高温度、将矿石粉碎增大接触面积或搅拌等措施，以提高浸出速率。 (2)Fe3O4具有磁性。“浸渣”中除含Fe3O4外，还含有与H2SO4不反应的SiO2，以及CaO与H2SO4
3
反应生成的微溶物CaSO4。
(3)硫酸浸出后的滤液中，含有的主要物质有MgSO4、Fe2(SO4)3、FeSO4、Al2(SO4)3、H3BO3等，
2＋3＋
H2O2具有氧化性，因此加入H2O2溶液可将其中的Fe氧化为Fe。由工艺流程图可知，最后
3＋3＋
过滤得到含镁盐母液，因此调节溶液的pH约为5，可使Fe转化为Fe(OH)3沉淀、Al转化为Al(OH)3沉淀。
(4)由(3)分析及最后过滤得到含镁盐母液，可知粗硼酸中的主要杂质应为硫酸镁。 (5)NaBH4是一种离子化合物，由Na与[BH4]构成，其电子式为。
(6)以H3BO3与Mg为原料可制备单质B，根据反应物的性质结合质量守恒定律可知，其制备
△△
过程中反应的化学方程式为2H3BO3=====B2O3＋3H2O，B2O3＋3Mg=====3MgO＋2B。
△
[答案] (1)Mg2B2O5·H2O＋2H2SO4=====2H3BO3＋2MgSO4 提高反应温度、减小铁硼矿粉粒直径
(2)Fe3O4 SiO2和CaSO4
2＋3＋3＋3＋
(3)将Fe氧化成Fe 使Fe与Al形成氢氧化物沉淀而除去 (4)(七水)硫酸镁
＋
－
(5)
△△
(6)2H3BO3=====B2O3＋3H2O、B2O3＋3Mg=====2B＋3MgO 题型二 以分离、提纯为目的的工艺流程题
锂离子电池的应用很广，其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂
＋
(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等。充电时，该锂离子电池负极发生的反应为6C＋xLi＋xe－
===LixC6。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。
回答下列问题：
(1)LiCoO2中，Co元素的化合价为________。
(2)写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。
(3)“酸浸”一般在80 ℃下进行，写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________； 可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液，但缺点是____________________________。 (4)写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式：____________________________。 [解析] 从工艺流程入手，结合元素化合物性质、氧化还原反应原理分析解答问题。 (1)LiCoO2中Li为＋1价，O为－2价，故Co元素的化合价为＋3价。
－
(2)正极碱浸过程中，导电剂中Al箔与NaOH溶液反应，离子方程式为2Al＋2OH＋
－
2H2O===2AlO2＋3H2↑。
(3)由流程知：正极碱浸→过滤→滤渣中，反应物LiCoO2加入H2SO4、H2O2后，产物有Li2SO4、CoSO4，分析该反应知Co由＋3―→＋2(CoSO4中Co显＋2价)，化合价降低，则只能是H2O2中O元素化合价升高生成O2。配平(电子守恒、原子守恒)该化学方程式得：2LiCoO2＋3H2SO4
4
△
＋H2O2△,Li2SO4＋2CoSO4＋O2↑＋4H2O，反应温度在80 ℃，H2O2易发生分解反应2H2O2=====2H2O
－
＋O2↑；盐酸既具有酸性又具有还原性，盐酸中的Cl被氧化生成氯气，氯气有毒，能污染空气。
2－－
(4)由流程知“沉钴”反应物为CoSO4和NH4HCO3，产物有CoCO3，CoCO3中CO3来自HCO3的电离(HCO3H＋CO3)，由于Co结合CO3使HCO3电离平衡正向移动，溶液中c(H)
－－＋
增大，一部分HCO3发生反应：HCO3＋H===H2O＋CO2↑。故反应方程式为CoSO4＋2NH4HCO3===CoCO3↓＋(NH4)2SO4＋CO2↑＋H2O。 [答案] (1)＋3
－－
(2)2Al＋2OH＋2H2O===2AlO2＋3H2↑
△△
(3)2LiCoO2＋3H2SO4＋H2O2=====Li2SO4＋2CoSO4＋O2↑＋4H2O、2H2O2=====2H2O＋O2↑ 有氯气生成，污染较大
(4)CoSO4＋2NH4HCO3===CoCO3↓＋(NH4)2SO4＋H2O＋CO2↑
1．(2016·湖北武汉模拟)“低碳”在工业生产中意义重大，充分利用原材料，不排放或减少排放“三废”，不同工厂联合生产等都是很好的“低碳”生产方式。下面是几家工厂利用废气、废液、废渣联合生产化肥硫酸铵的工艺：
－
＋
2－
2＋
2－
－
＋
请回答下列问题：
(1)操作②为________________。 (2)工业合成氨的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)沉淀池中生成硫酸铵的化学方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)在实验室中检验氨气的方法是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)副产品的化学式为______________。该联合生产工艺中可以循环使用的物质是________。
高温、高压
解析：(1)操作②是过滤，得到溶液和沉淀。(2)合成氨反应为N2＋3H2催化剂2NH3。(3)沉淀池中反应物为CaSO4、CO2、NH3、H2O，发生的反应为CaSO4＋CO2＋2NH3＋H2O===CaCO3↓＋(NH4)2SO4。(4)实验室检验氨气用玻璃棒蘸取浓盐酸，有白烟生成，或用湿润的红色石蕊试纸检验，若试纸变蓝，则说明含有NH3。(5)反应生成的沉淀为CaCO3，煅烧得到CaO，副产物为CaO，CO2可循环使用。 答案：(1)过滤
高温、高压
(2)N2＋3H2催化剂2NH3
(3)CaSO4＋CO2＋2NH3＋H2O===CaCO3↓＋(NH4)2SO4 (4)用湿润的红色石蕊试纸检验，若试纸变蓝，则说明含有NH3(或用玻璃棒蘸取浓盐酸检验，若产生白烟，则含有NH3)(其他合理答案也可) (5)CaO CO2(若有NH3，也可)
2＋2＋3＋
2．(2015·高考山东卷)毒重石的主要成分为BaCO3(含Ca、Mg、Fe等杂质)，实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下：
5
(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是__________________________。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的________。 a．烧杯 b．容量瓶 c．玻璃棒 d．滴定管
(2)加入NH3·H2O调pH＝8可除去________(填离子符号)，滤渣Ⅱ中含______________(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量，原因是________________________________________________________________________。
2＋2＋3＋ Ca Mg Fe 开始沉淀时的pH 11.9 9.1 1.9 完全沉淀时的pH 13.9 11.1 3.2 －7－9已知：Ksp(BaC2O4)＝1.6×10，Ksp(CaC2O4)＝2.3×10 2＋
(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba的含量，实验分两步进行。
2－＋2－
已知：2CrO4＋2H===Cr2O7＋H2O 2＋2－
Ba＋CrO4===BaCrO4↓
－1
步骤Ⅰ：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0 mL。
步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待2＋－1Ba完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。
滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下
－1
方”)。BaCl2溶液的浓度为________mol·L。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，2＋
Ba浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。
解析：(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是增大与盐酸的接触面积，加快反应速率。实验室配制一定质量分数的溶液时，需用到的仪器是量筒、烧杯和玻璃棒。(2)由流程图和
3＋2＋2＋
表中数据可知，pH＝8时，可除去Fe；调节pH＝12.5时，Mg完全沉淀，Ca部分沉淀，
2＋2＋
故滤渣Ⅱ中含有Mg(OH)2和Ca(OH)2；加入H2C2O4的目的是除去溶液中剩余的Ca，使Ca(aq)
2－2＋2－
＋C2O4(aq)===CaC2O4(s)，当H2C2O4过量时，也可能使c(Ba)·c(C2O4)＞Ksp(BaC2O4)，而生
2－＋2－
成BaC2O4沉淀，导致产品BaCl2·2H2O的量减少。(3)由方程式2CrO4＋2H===Cr2O7＋H2O知，步骤Ⅰ中加入的CrO4的总物质的量为b mol·L× L＝ mol。
1 0001 000
步骤Ⅱ中，加入BaCl2充分反应后，剩余的CrO4的物质的量为b mol·L× L＝
1 0001 000
bV0bV1b?V0－V1?2＋2－
mol，与Ba反应的CrO4的物质的量为 mol－ mol＝ mol，由方程
1 0001 0001 000
2＋2－2＋2－
式Ba＋CrO4===BaCrO4↓得，n(Ba)＝n(CrO4)，所以BaCl2的浓度：c(BaCl2)＝b?V0－V1?
mol
1 000b?V0－V1?－1
＝mol·L。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时，有少量待测液溅出，造成
yy L1 000
b?V0－V1?
V1的用量减小，所以的测量值将偏大。
2－
－1
2－
－1
V0bV0
V1bV1
y答案：(1)增大接触面积从而使反应速率加快 ac
3＋
(2)Fe Mg(OH)2、Ca(OH)2 H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，产品产量减少
b?V0－V1?
(3)上方 偏大
y3．(2016·山东临沂模拟)工业上用某矿渣(含有Cu2O、Al2O3，Fe2O3、SiO2)制取铜的操作流程如下：
6
(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是__________________________。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的________。 a．烧杯 b．容量瓶 c．玻璃棒 d．滴定管
(2)加入NH3·H2O调pH＝8可除去________(填离子符号)，滤渣Ⅱ中含______________(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量，原因是________________________________________________________________________。
2＋2＋3＋ Ca Mg Fe 开始沉淀时的pH 11.9 9.1 1.9 完全沉淀时的pH 13.9 11.1 3.2 －7－9已知：Ksp(BaC2O4)＝1.6×10，Ksp(CaC2O4)＝2.3×10 2＋
(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba的含量，实验分两步进行。
2－＋2－
已知：2CrO4＋2H===Cr2O7＋H2O 2＋2－
Ba＋CrO4===BaCrO4↓
－1
步骤Ⅰ：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0 mL。
步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待2＋－1Ba完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。
滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下
－1
方”)。BaCl2溶液的浓度为________mol·L。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，2＋
Ba浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。
解析：(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是增大与盐酸的接触面积，加快反应速率。实验室配制一定质量分数的溶液时，需用到的仪器是量筒、烧杯和玻璃棒。(2)由流程图和
3＋2＋2＋
表中数据可知，pH＝8时，可除去Fe；调节pH＝12.5时，Mg完全沉淀，Ca部分沉淀，
2＋2＋
故滤渣Ⅱ中含有Mg(OH)2和Ca(OH)2；加入H2C2O4的目的是除去溶液中剩余的Ca，使Ca(aq)
2－2＋2－
＋C2O4(aq)===CaC2O4(s)，当H2C2O4过量时，也可能使c(Ba)·c(C2O4)＞Ksp(BaC2O4)，而生
2－＋2－
成BaC2O4沉淀，导致产品BaCl2·2H2O的量减少。(3)由方程式2CrO4＋2H===Cr2O7＋H2O知，步骤Ⅰ中加入的CrO4的总物质的量为b mol·L× L＝ mol。
1 0001 000
步骤Ⅱ中，加入BaCl2充分反应后，剩余的CrO4的物质的量为b mol·L× L＝
1 0001 000
bV0bV1b?V0－V1?2＋2－
mol，与Ba反应的CrO4的物质的量为 mol－ mol＝ mol，由方程
1 0001 0001 000
2＋2－2＋2－
式Ba＋CrO4===BaCrO4↓得，n(Ba)＝n(CrO4)，所以BaCl2的浓度：c(BaCl2)＝b?V0－V1?
mol
1 000b?V0－V1?－1
＝mol·L。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时，有少量待测液溅出，造成
yy L1 000
b?V0－V1?
V1的用量减小，所以的测量值将偏大。
2－
－1
2－
－1
V0bV0
V1bV1
y答案：(1)增大接触面积从而使反应速率加快 ac
3＋
(2)Fe Mg(OH)2、Ca(OH)2 H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，产品产量减少
b?V0－V1?
(3)上方 偏大
y3．(2016·山东临沂模拟)工业上用某矿渣(含有Cu2O、Al2O3，Fe2O3、SiO2)制取铜的操作流程如下：
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