南京理工大学2007年有机化学试卷
一、用系统命名法命名下列化合物（每题2分，共10分）
1.BrCH2CH2CH32.CH3CH2CH3标明（Z/E）构型ClSO3H
HCH3CO2HOHHCH3标明R/S构型
4. CH3(CH2)4CH2N+Me3 I-5.OH
3.二、写出下列化合物的构造式（每题2分，共10分）
1．顺-1，3-戊二烯 2. 8-甲基二环[4.3.0]壬烷 3. 间甲基苯甲酰氯 4. α-甲基噻吩 5. 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的最稳定构象式 三、基本概念题（每题5分，共30分）
1．下列化合物哪些能进行银镜反应？
CHOOCH3OA CH3COCH2CH3 B C Me2CHCHO D E PhCHO
2．将下列化合物按酸性由大到小排列：
A 三氯乙酸 B 氯乙酸 C 乙酸 D 羟基乙酸 E 三甲基乙酸 3．将下列化合物按碱性由大到小排列：
NH2HHNNA B C NH3 D E4．将下列碳正离子按照稳定性由大到小排列： A CH2=CHC+HCH=CH2 B CH3CH=C+H C CH2=CHC+H2 D CH3C+HCH2CH3 5．下列化合物哪些具有芳香性？
HN
SA B C D E FNNCH3
6．将下列化合物在NaI/丙酮中的反应按活性由大到小排列：
A 3-溴丙烯 B 溴乙烯 C 1-溴丁烷 D 2-溴丁烷
四、完成下列反应式（每空2分，共20分）
1
CH3N
Br2KOHClCH2CH31. A BhvEtOHHgSO4HBrHC?CNaC D EH2SO4ROOR HNO3SnCl2AlCl32. F G HH2SO4HCl(CH3CO)2O
CH2ClKMnO43. I J+H+, ?
五、用化学方法鉴别下列各组化合物（每题5分，共10分）
1．A 2-氯丙烯 B 3-氯丙烯 C 苄基氯 D 间氯甲苯 E 氯代环己烷 2．A 乙酸 B 乙醇 C 苯甲醛 D 乙醚 E 乙醛 六、分离下列各组化合物（每组5分，共10分）
1．A 苯甲酸 B 苯酚 C 苯甲醛 D 苯甲醚
CH2CH2NH2CH2NMe2CH2NHCH32. A B C
七、用指定原料合成下列化合物（无机试剂任选）（每题7分，共35分）
1．由甲苯和乙醇合成：
2．由乙醇和乙酰乙酸乙酯合成γ-戊酮酸：CH3COCH2CH2COOH
CH2CH2CH2OCH2CH3CH2COOH3．由甲苯合成：BrBr
OOH
4．由3个碳以下的有机物和CH3COCH2CH2Br合成：5．由苯酚和3个碳以下（含3个碳）的有机原料合成：
八、推断结构（第一小题10分，第二小题5分，共15分）
1．化合物A（C4H8O）在NaOH溶液中受热可生成化合物B（C8H16O2），B在酸性条件下可脱水生成C（C8H14O）；A、B、C都能发生银镜反应。将
+
C与HOCH2CH2OH/H作用后用1mol O3氧化，而后在锌粉存在下水解得化
2
CH3CH2CH2OCH3
合物D和E。D（C3H6O）的1HNMR中只有一个信号，E（C5H8O2）的核磁共振信号中只有两个信号，E经银镜反应后再酸化得化合物F（C5H8O4），F的核磁共振中也只有两个信号，E在浓的NaOH溶液中可转变为化合物G（C5H9O3Na）。试写出化合物A、B、C、D、E、F、G的结构。
2．某化合物的分子式为C4H8O2，其IR和1HNMR数据如下： IR：3000~2850cm-1，2725 cm-1 ，1725 cm-1（强），1220~1160 cm-1（强），1100处有吸收； 1
HNMR：1.29（6H，d），5.13（1H，七重峰），8.0（1H，s）。推测结构。 九、写出下列反应的机理（10分）
OHHBr(c)Br+ CH3CH=CHCH2Br
参考答案：
一、1．(Z)-3-乙基-2-溴-2-己烯 2. (2R,3R)-2-甲基-3-羟基丁酸 3．8-氯-1-萘磺酸 4. 碘化三甲基己基铵 5. 2-环己烯醇 二、
1.HH
COCl2.
3.Cl
4.SMeCH3
5.MeC3
三、1. BCE 2. ABDCE 3. BCDEA 4. ACDB 5. CDE 6. ACDB 四、
CH2CH2BrCHBrCH3CH=CH2AClBCCl
E
Cl
CH2CH2C?CHDClCH2CH2COCH3COCH3F
Cl 3
COCH3GNO2
HCOCH3NH2
ICH2Cl
HO2CJHO2C五、
CH2Cl
?AgCl?立即AgCl?立即?AgCl?稍后 A BAgNO31. C DEtOH EBr2/CCl2退色退色?
CHI3???Ag(NH3)2+?: BAg?: Ewhite?CDABNaHCO32.CDECO2??I2/OH-???i. HI/?ii. Br2/H2O?CHI3?
六、
1.Ai. NaOH/EtO2BCDii. 分层i. H+水层Aii.过滤i. CO2/Et2O水层蒸馏Bii.分层有机层回收醚white?i. H3O+/?ii. 蒸馏? 液体 DC有机层i. 饱和NaHSO3ii. 过滤
2．Hinsberg三级胺分离法：
i. OH-(aq)/?ABC七、
固体i. TsCl/NaOHii. 过滤液体 ACii. 分层i. H+ii.过滤Bi. OH-(aq)/?固体ii. 分层液体 C
AKBr1. CH3CH2OH CH3CH2Br(A)H2SO4/?
4
i. OMgNBSPhCH3 PhCH2Br PhCH2MgBr Et2Oii. H3O+i. Na PhCH2CH2CH2OHTMii. A
i. P/Br2KMnO42. CH3CH2OH CH3COOH BrCH2COOEtii. EtOH/H+/?
OOi. EtONaOEtii. BrCH2CO2EtOOi. OH-(aq),?TM
OEt+CO2Etii. H,?CH3CH3Br2H2OBrNH2Br
CH33.HNO3H2SO4i. NaNO2 H2SO4ii. HCHOCH3Fe/HClNO2CH3BrBrNH2i. NBSCH2CNH3O+Br?ii. NaCNBrTM
4.OOHOHOBrHCl(g)OBrH3O+HC?CNaOO
Pd-BaSO4OH2,喹啉OH5.OOi. Hg(OAc)2 H2Oii. NaBH4TM
i. NaOHii. Me2SO4OCH3OCH3AlCl3Zn(Hg)HClCOCH2CH3TM
(CH3CH2CO)2O八、
1. ACHO
BOHCHO
CCHO
5
DO
CH3CHOEOHCCH3 CH3FHO2CCO2HCH3
CH3GNaO2CCH2OHCH32．Me2CH-CHO 九、
OHHBr(c)O+H2-H2OBr-BrCH3CH=CHC+H2Br-CH3CH=CHCH2Br
2008参考答案
一、用系统命名法命名下列化合物： 1. 2-乙基-7-羟基二环【4.3.0】壬烷 2. 4-甲酰基-2-甲氧基苯甲酸 3. (2R,3S)-2-溴-3-碘丁烷 4. (2Z,4E)-5-甲基-6-氯-3-溴-2,4-己
二烯
5. N-(4-甲氧基苯基)-4-甲基苯胺 二、写出下列化合物的构造式：
1. Me3NC12H25OH
+-2.ONClO
3.H3CSN
O4.OCH35.
三、基本概念判断题： 1. BCA 2. EACDB 5. DCAB 6. CBAD 四、完成反应题：
4. AD
3. CABED 7. ACD
6
ANaO3SN2+ BN=NOHSO3Na
E CH2=CHCO2EtOFHOOOHNH2COClC
CHOD
C2H5GNCHCH3
C2H5HHO2CHCH3
K
?Cu2O?OICH2CH2NMe2JCO2CH3CO2CH3五、鉴别题：
1.ABTollenCDE?I2?NaOH?CHI3??FeCl3(aq)blue??
Ag?FehlingAg?2.ABCDLucas?稍后分层稍后分层立即分层I2NaOHCHI3??
六、分离或除去杂质：
1. Hinsberg反应，* 每个组分需要纯化。
??B?NaHSO32.A油层(B/D)white??D?BNaOH油层(C)CO2Cether水层(A/C)D+水层(A)HA
七、合成：1. 酸催化修代后与丙二酸酯取代，之后水解脱羧；
7
Ni/H22.p,?HNO3
CO2HEtOHCO2HH+CO2EtCO2Et
EtONaOCO2EtNaBH4OHCO2EtH+COOH
3. 甲苯磺化、溴代、硝化、水解除去磺酸基、甲基氧化
NBS4. CH2=CHCH3 CH2=CHCH2Br (A)
Mgi.OHBrMe2C=CH2 Me3C-Br Me3CMgBretherii. H3O+
HC?CHPBr3Me3CCH2CH2OH Me3CCH2CH2BrNaNH2
Me3CCH2CH2C?CHi. NaNH2ii. ATM
NBS5. CH2=CHCH3 CH2=CHCH2Br
NH4Cl-CuClNaHC?CH HC?C-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2NH3(l)HCl
CH2Br+?BrNi/H2Br
HC?CHNaNH2八、推断结构：
NaNH3(l)i. B2H6ii. H2O2,OHCO2HCO2H
-TM
1.NH
2.AB?
8
OCCO2HDOOHCOE2HOOH
九、反应机理题：
提示：考虑生成两种烯烃的过渡态：产生顺式烯烃的过渡态中两个甲基在同一侧，空间排斥导致不稳定，所以不如反式的产率高。 6：1是一个定性的概念，无法算出具体数。
南理工2009年学试卷
参考答案： 一、
1. 4-甲基-3-溴-1-戊醇
2. (2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯 3. (2R,3S)-2,3,4-三羟基丁醛 4. 4-甲基螺【2.4】庚烷
5. 4-甲基-2,3-二溴呋喃 二、
CHO1.Cl2COOCHCONMeCl2H2.33.
OH
Cl
C?CH
4.HCH3C2H5
5.t-Bu三、依次：BBBDC DABDB 四、
A
CCl
CN
D MeCMe3CMeE HCHO2C=O3
FGCOCH3
CO2Na H CHI3
9
B
OIOJOOCHMe2
CO2H
CHOKCO2H
五、
L Ag(NH3)2+M CH3CH2CO2HN SOCl2
OPhC2H5NNH2
1. A 环己烯 Br2/CCl4褪色?H2SO4(c)分层 B 环己烷 ? C 苯溶解
2. A 乙酸 CO2?NaHCO3 B 乙酰氯 ?HOHCl?-2OH? C 乙酸乙酯 ??? D 乙酰胺H2O,??NH3?
六、
1. 不饱和度=1；A到B增加两个碳，表明A是伯胺；两次消除除去氮原子表明氮原子在环里；由D的结构可推出A的结构：
2. 不饱和度=5；NMR表明有一个一取代的苯环（7.7，5H）和一个乙基（三、四重峰的组合）；能与苯肼反应表明是羰基化合物。A和B的结构及反应是如下：
A B CNNHH3CCH3NNHArC2H5ArNHNH2ONaBH4OHC2H5
C2H5A B七、酮与酯的交叉缩合反应：
OCH3EtO-PhOOOO-OC- H2PhOOPhH-OAc-AcO-OOO-Ph
OCOCH2COPhOH
八、1. 提示：醋酸汞水合即可。
2. 两个溴之间原来有一个氨基，即需要重氮盐来合成：
i. HNO3/H2SO4ii. Fe/HClNH2NH2i. Ac2Oii. HNO3/HAcNHAcNO2i. OH-ii. Br2/H2OBrBri. HNO2ii. HCHONO2NO2
BrBr 3. 此处必要试剂可用1,4-二溴丁烷：
OHBr(c)?EtONaBrBrCH2(CO2Et)2EtONai. OH-ii. H,?+BrCH(CO2Et)2
CO2EtCO2EtCOOH
4. 与丁烯酮发生Michael-Robinson环化：
OOOEtONaOOOOEtONaO
5. 乙炔合成丁炔二酸酯和丁二烯，双烯合成得到六元环后再进行相应的处理：
CuCl-NH4ClNaHC?CH HC?C-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2HClNH3(l)i. NaNH2ii. 2CO2; iii. H3O+EtOHHOOCC?CCOOH EtO2CC?CCO2EtH+
?BrBrCO2EtCO2EtLiAlH4BrBrMCPBACH2OHBr/CCl24CH2OH
CH2OHCH2OHCH2=CH2HBrCH2BrCH2Br O 6. 异丙基的格氏试剂与环氧乙烷加成后氧化成酸：
Mg/Et2OHBrCH3CH=CH2 MeCHBr Me22CHMgBr
i.Oii. H3O+
K2CrO7Me2CHCH2CH2OH Me2CHCH2COOHH+
南理工2010年有机化学试卷（答案）
一、（一）
1. (E)-3-乙基-2-溴-2-己烯
3. 2,7,7-三甲基二环【2.2.1】庚烷 5. 3-苯基-1,2-戊二醇 （二）
2. 5-溴螺【3.4】辛烷 4. (R)-1-氯-2-溴丙烷
1.HHOHHOHHCOOH2.NO3.ClNMe2O4.NBrO5.CHO
二、1. DA；2. ACDF； 3. BD； 4. BC；5. 脱氧核糖；核糖；6. BD；8. D；
OH7.O+ HO+ HO+ H
三、
OH1.Br2. F3CCH2CH2I
CH(OCH3)24.CHMe2COOHCH(OCH3)23.OH
CHOCOOH
NNH2Ag(NH3)2+ SOCl25. CH3CH2CO2H ;OH6.C2H5
O7.8.+ C2H5IOH
9.OH
四、
Ph
O1. A:PhCH3 B:C4H9CH=CH2 C:X(A)Br2CCl4color?OX(B)O?white??C)
O2.ACHOBPhNHNH2+yellow?Ag(NH3)2X(A)Ag?(B)COCH3X(C)
五、1. 不饱和度=4，含一个苯环（氢谱5个氢的吸收）；IR>3000的宽峰为醇；1500附近的吸收为环架振动；>1000为伯醇的1050；700-800的两个吸收为苯环一取代。其结构为：苯甲醇。 2.
OOH+A B D CCOOHCOOHOCO2HF EOCHO
六、 1.HOH+~CH3HH+H2 +O-H+-H2O
O-OOEt-EtO-O2.H3COEtEtO-H2 -COH3COEtOOEtH3COEt
OOH3COOEtH3CH3CO-OOEtOOEtH3O+H3COOOEt
七、
PdCl2-CuCl21. CH2=CH2 CH3CHOO2,?HBrPh3PBuLi+ CH3CH2Br PhP -CHCH Ph3233P=CHCH3MCPBACH3CH=CHCH3 TM12.+Br?BrHC?CNaHgSO4H2SO4 TM2
NO23.HNO3H2SO4FeCl2NO2FeHClNH2ClCl
N2+ Cl-NaNO2-HCl0-5?CO4.C3H7COClAlCl3C3H7FeCl2ClCuClClTM3
OC3H7Zn-HgHCl
C3H7H2SO4100?CClC3H7HO3SClHNO3H2SO4
NO2C3H7H3O+?ClO5.OOEtEtO-OOOEtOEtOONO2C3H7ClOi. OH-,?OEt+CO2Etii. H, ?TM5HO3S
TM6O6.OHOHBrHCl(g)OOBrHC?CNaOOHgSO4H2SO4,H2O