（4）变小。盐效应 5.8 不同；不同；不同。
5.9 H2SO4的一级电离是完全的，由第一步电离出的氢离子浓度为0.010mol·dm
该溶液的[H+]=0.0145 mol·dm故由HSO4
K2?＋
－＋
－
－3
－3
H＋SO4电离出的氢离子为0.0045 mol·dm
0.00452??1.2?10?2 0.010?0.0045－3
?[H?][SO42?][HSO4?]5.9 [H]＝0.0063%×0.10＝6.3×10-6(mol·dm-3) pH=5.20
?Ka[H?]2[H?]2(6.3?10?6)2????4.0?10?10 ??6[HCN]0.10?[H]0.10?6.3?105.10 （1）Ka1?＞Ka2?＞Ka3?
（2）Ka1?[H3A]?40Ka2?
（3）不能成立。等式成立的条件为[H+]=[HA2]，这个条件在H3A不被中和的情况下
－
是不能实现的。
（4）总的电离平衡式为：H3A?c(H?)?c(A3?)????c??c???Ka?＝
c(H3A)c?33H＋A3
＋
－
5.11 Kac?20Kw，cK?400
a故可得[H]=[Ac]=Kac?1.66?10?5?0.10?1.29?10?3(mol·dm-3)
＋
－
可得此溶液中所有物质总的质量摩尔浓度为：则?Tf?Kf?m?1.86?0.10129?0.188(K)
0.10?0.00129?0.10129mol?kg?1
15.12 [H+]=Ka1c1?Ka2c2?1.8?10?4?0.10?0.20?3.3?10?4?9.17?10?3mol?dm?3
pH=2.04
5.13 假设Kac＞20Kw c/Ka＞500 则
(10?5.11)2由[H]=Kac 得 Ka??6.03?10?10
0.1－
结果证明假设成立，故Ka=6.03×1010
+
pV101?103?2.61?10?35.14 （1）2.61dmH2S的物质的量为 n???0.10mol
RT8.314?2910.109mol?3则有c? ?0.10mol?dm31dm3
（2）设[H+]=x mol·dm-3 [HS]= x mol·dm-3 [H2S]=0.10mol·dm-3
－
Ka1[H?][HS?]x2－
???9.1?10?8得 x =1.14×104mol·dm-3
[H2S]0.10－
－
即[H+]=[HS]=1.14×104mol·dm-3 pH=4.02 [S]=
2－
Ka1Ka2[H2S][H]?2?9.1?10?8?7.1?10?12?0.10(9.53?10)?52?1.10?10?12mol?dm?3
（3）Ka1?9.1?10同理可得[S]=
2－
?80.010?[HS?]－
得[HS]=9.1×10-7 mol·dm-3 ?0.10?9.1?10?8?7.1?10?12?0.10(10?2)2?1.0?10?16mol?dm?3
Ka1Ka2[H2S][H?]25.15 cH3PO4?2?101??0.14mol?dm?3 142.01.00磷酸二级、三级电离相对一级可以忽略不计
由于Ka1c＞20Kwc/Ka1＜500 故有方程 [H+]2＋Ka1 [H+]－Ka1c=0
－
解得 [H+]=[H2PO4]=0.029 mol·dm-3 pH=1.54 [H3PO4]=0.11 mol·dm-3 [HPO42-]=
Ka1Ka2[H3PO4][H?]2?2.1?10?8mol?dm?3
[PO43-]=
Ka1Ka2Ka3[H3PO4][H]?3?4.7?10?19mol?dm?3
5.16 pH=pKa2 即有[C2O42-]=[ HC2O4-] 由于二溶液浓度相等
V(H2C2O4)12??故有
V(NaOH)1?0.53[H2CO3][L?]?[HL][HCO3]5.17 （1）K???[H?][L?][HL]?[H?][HCO3][H2CO3]??Ka(HL)?Ka(H2CO3)?1.4?10?44.3?10?7?3.3?102
（2）pH?pKa1?lg?6.37?(?1.29)?7.66
2.7?10?2（3）由于乳酸酸性比碳酸强得多，可近似认为
－－
HL＋HCO3===H2CO3＋L
－－－
则[H2CO3]=1.4×103＋5.0×103=6.4×103 mol·dm-3
－－－－
[HCO3]=2.7×102－5.0×103=2.2×102 mol·dm-3
?6.92
2.2?10?2(0.40?0.20)?1.00.20?1.0－
5.18 （1）[HAc]=?0.1mol?dm?3 [Ac]=?0.1mol?dm?3
2.02.0[HAc]?4.74 则pH?pKa?lg[Ac-]1.4?10?4pH=6.37－lg6.4?10?3（2）加入NaOH后 [HAc]=[Ac]=
－
(0.1?2.0?0.01?0.50)?0.097mol?dm?3
2.010.1?2.0?0.01?0.50?0.102mol?dm?3
2.01pH=4.74－lg(0.097/0.102)=4.76 （3）加入HCl后 [HAc]=[Ac]=
－
(0.1?2.0?0.01?0.50)?0.102mol?dm?3
2.010.1?2.0?0.01?0.50?0.097mol?dm?3
2.01pH=4.74＋lg(0.097/0.102)=4.72
－
（4）由于[HAc]= [Ac]故稀释对其pH无影响，pH=4.74 5.19 （1）盐酸与氨水1:1生成0.10mol·dm-3NH4Cl
Kac＞20Kw c/Ka＞500故有 [H+]=Kac pH=（2）发生H2SO4+ Na2SO4===Na HSO4 [HSO4]=[SO42]=
－－
1(9.24+1)=5.12 20.20?2?0.20mol?dm?3 20.40?0.20?0.10mol?dm?3
2?由于c/Ka＜500 则Ka2?0.010?[H?](0.10?[H?])0.20?[H]?
得[H+]=0.016 mol·dm-3 pH=1.80
（3）H3PO4+ Na3PO4=== NaH2PO4+ Na2HPO4
－－
则 [H2PO4]=[HPO42] pH=pKa2=7.20 （4）H2C2O4+K2C2O4=== KHC2O4 [H+]=Ka1Ka2 pH=
11( pKa1+ pKa2)= ×(1.22+4.19)=2.71 225.20 （1）反应产物为Na2SO4，故不能构成缓冲溶液
（2）[NaAc]=
0.200?0.1000.100?0.050mol?dm?3 [HAc]=?0.050mol?dm?3
220.200?0.1000.100?0.050mol?dm?3 [H NO2]=?0.050mol?dm?3
220.1000.200?0.100?0.050mol?dm?3 [HCl]=?0.050mol?dm?3 22此溶液为缓冲溶液 （3）[NaNO2]=
此溶液为缓冲溶液 （4）[HNO2]=
此溶液不是缓冲溶液 （5）[NH3]=
0.20?0.10mol?dm?3 2不是缓冲溶液
5.21 由pH=pKa－lg
－
cAcid20?0.30 得10.00=10.25－lg V=16.9(cm3) cSaltV?0.20－
5.22 H2In－HIn－In2
（1）变色范围为：pKa1?1 1.65?1 ；pKa2?1 9.20?1
（2）pH=1：红；pH=1：黄；pH=1：蓝。
－－
5.23 质子平衡式为：[H3PO4]+ [H+]= [HPO42-]+2[PO43]+[OH]
－－
我们知道NaH2PO4溶液呈现酸性且Ka3很小，故2[PO43]、[OH]可忽略 因此上述质子式可化为：[H3PO4]+ [H+]= [HPO42-]
K[HPO][H?][H2PO4?]－
?[H?]?a22?4 [H2PO4]=c
Ka1[H]则 [H+]=
Ka2cc1?Ka1Ka1Ka2c
Ka1?c??若c＞20Ka1 [H+]=Ka1Ka2 ； 若c＜20Ka1 [H+]=Ka2c
5.24 依次为：HS、HSO4、H3PO4、H2SO4、NH4、NH3OH、N2H5。
－－－－－－－
5.25 依次为：HS、SO42、HPO42、HSO4、NH2、NH2O、N3。
－－－－－－－－
5.26 下列碱由强到弱的顺序：S2＞CO32＞Ac＞HCOO＞NO2＞SO42＞HSO4＞ClO4 5.27！！！！！！！！！！！！！！！！！
＋－
5.28 （1）Ksp?=[ Hg22][ C2O42]
＋－
（2）Ksp?=[Ag]2[ SO42]
＋－
（3）Ksp?=[Ca2]3[PO43]2
＋－
（4）Ksp?=[Fe3][OH]3
＋＋－
（5）Ksp?=[Ca2][ H][ PO43] 5.29 Ag2S＜Ag2CrO4＜AgCl＜AgI＜Ag2SO4＜AgNO3
5.30 （1）同离子效应（2）盐效应（3）生成可溶的AgH2PO4
－＋－－＋（4）由于盐酸的存在使得 S2＋HHS HS＋HH2S 向右移动，从而使得PbS的溶解度变大
（5）HNO3与H2SO4均具有酸性，可使（4）中的两个平衡式右移，对Ag2S而言，它的Ksp°很小，单一的酸效应对其溶解度影响不明显，而HNO3同时具有氧化性，可将－＋－S2氧化到H2SO4，使得 Ag2S2Ag＋S2 平衡向右移动
＋－
（6）王水除具有HNO3溶解平衡的影响（见（5））之外，Hg2可与Cl形成稳定的
－
[HgCl]42配离子，
5.31 （1）当某离子的浓度低于1.0×10-5moldm－3时，认为该离子已沉淀完全；因此沉淀
完全并不意味着离子浓度为0
（2）如果一种离子已经沉淀完全，而另一种离子还未沉淀，称两种离子完全分离。 实现离子完全分离的方法主要有：
①利用沉淀溶解平衡：控制条件，加入适当的沉淀剂对离子进行分级沉淀 ②利用电化学平衡：控制条件，进行电解分离 ③利用萃取
－
－
＋
＋
＋
④利用离子交换 5.32 （1）c?0.10?5.56?10?4mol?dm?3则Ksp??(5.56?10?4)2?3.08?10?7
180?1.0－
－
＋
－
（2）[OH]=105mol·dm-3 [Ni2]=1.6×106 mol·dm-3
－－－
Ksp=1.6×106×(105)2=1.6×1016 5.33 设MnS先沉淀出来
2.0?10?15则此时[S]=?2.0?10?14mol?dm?3
0.102－
S＋H2O－
－
2－
HS＋OH Kh?－
－
－－
?Kw?Ka2??10?147.1?10?15?1.41
([OH]－107)[OH]=1.40×2.0×1014
－－
[OH]= 1.26×107 mol·dm-3
＋－－－
Q=[Mn2] [OH]=0.10×(1.26×107)2=1.58×1015＜Ksp°(Mn(OH)2) 故假设不成立，Mn(OH)2先析出。
－＋－
5.34 设溶解度为s mol·dm3，则[Mg2]= s mol·dm3
[OH]=
－
1.8?10?11s
111.8?10?11pH=14－pOH=14＋lg=8.63－s―――（a）
22s若溶液呈酸性
[NH4?]1-2spH=9.26－lg=9.26－lg―――（b）
[NH3]2s由（a）与(b)式 得s=0.178 mol·dm3
5.35 K=Ka1Ka2=9.23×10-22
－
Cd完全沉淀时[S]=
2+2－
8.0?10?2710?5－
?8.0?10?22mol·dm3
[H]=
＋
9.23?10?22?0.108.0?102－
?22dm3 pH=0.47 ?0.340mol·
－
4.0?10?19－
FeS沉淀时[S]=dm3 ?2.0?10?17mol·
0.020[H]=
＋
9.23?10?22?0.102?10?17dm3 pH=2.67 ?2.15?10?3mol·
－
故pH的选择范围为：0.47＜pH＜2.67 5.36 （1）[Mg2+]=
0.06?50%－
dm3 ?0.015 mol·
2?3.46?10?5 mol·dm3
－
[OH]=
－
1.8?10?110.015pH=14.00－pOH=14.00－4.46=9.54