11．双指示电极安培滴定法中，在电解池上外加电压约___________伏特，当用不可逆体系 滴定可逆体系时，滴定曲线为______________形状，滴定终点在____________处。 12．由Ag2S和AgX(X-=Cl-, Br-, ?-)以及Ag2S和MS(M2+=Cu2+, Pb2+, Cd2+)粉末压片制成的离子
选择电极，膜内电荷的传递者是__________，它们的检出下限与____________有关。 13．在极谱滴定中，在设定电解池电压下，用在指示电极上不还原的物质滴定可还原物质，滴
定曲线为_______________形状，滴定终点的体积在_____________________处。 14．在电位分析中，搅拌溶液是为了______________________；浓度越低，电极响应的时间 _______________________。
15．在扩散电流 ( Ilkovic ) 方程的各因素中，受汞柱高影响的是____________________，受温 度影响的是____________，受溶液组分影响的是________________。
16．极谱测定时，若溶液是碱性或中性，应加入少量_____________来除O2，发生的反应为 _________________________________________。
17．用 AgBr - Ag2S 混晶膜制成的离子选择性电极，一般用作测定______________，其膜电 位公式为 _____________________________ 。
18．经典极谱分析中底液一般包括：(1)_______________，(2)_______________。
19．在极谱分析中，改变汞柱高度，得到极谱波高与汞柱高的平方根呈正比，此时受 ___________所控制。
20．极谱波与电位滴定曲线分别表示____________________ _ _______的关系曲线和 ____________________________的关系曲线。
21．在控制电位电解分析过程中，电流随时间 ___________ 。
22．在电位分析中，溶液搅拌是为了______________ _____________________________； 而电解和库化分析中是为了____________________________________________。 23．在Ilkovic电流公式中,不受温度影响的参数是_____________________________。 24．库仑分析的先决条件是 ___________ 。电解 H2SO4 或 NaOH 溶液时，电解产物在阴
极上为 _________ ，在阳极上为 ________ 。
25．能够引起电解质电解的最低外加电压称为 _____________ 电压。
26．用库仑滴定法测定某试液中H+的浓度，在Pt阴极上产生OH-，其反应为________ _ __， Pt阳极上的反应为__________________，它干扰测定，需将两电极_________________。 27．离子选择电极中，晶体膜电极，其膜电位的产生是由于溶液中待测离子_______________， 而膜相中的晶格缺陷上的离子_________________，因而在两相界面上建立双电层结构。 28．在极谱分析中, 若溶液中有微量重金属离子存在, 引起残余电流较大, 此时可采用
底液__________除去杂质。这种方法称为________________，是电重量分析法用 于_______________的一个例子。 29．某电极对干扰离子的
KpotA,B=0.0050（A，B 均为一价离子），干扰离子是溶液主体为
0.10mol/L，被测离子浓度为0.02mol/L ~ 0.04mol/L，由于干扰产生的误差的百分范围为____________。
30．脉冲极谱法由于叠加的方型脉冲延时较长，在脉冲后期作电流信号采样时不但可消除
______电流的干扰，还可以消除________________电流的干扰。
31．在永停法指示终点的库仑分析中，电极面积较大的一对称为____________，其作用是 _____________________。两根大小相同的铂丝电极称为________________，加上小电压后，
它们的区别是____________________________。
32．库仑滴定分析法，实际上是一种___________________________电解分析法。 33．氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为度是对钠离子的_________________。
34．在恒电位下, 由于充电电流随时间按______________关系衰减，电解电流按__________
关系衰减，前者衰减比后衰减_____________，因此方波极谱可消除充电电流的干扰。 35．恒电流电解的优点是_____________________，缺点是__________________，为此常 加入_______________来改善。
36．用pH计测定某溶液pH时，其信号源是_________________________ _________； 传感器是_______________________________。
pot37．离子选择电极的电位选择系数KA,B其数值与A,B离子的浓度和实验条件以及测定方法有
potKH?,Na?,这说明该电极对氢离子的敏感程
关，因此, 不能直接用它的值作分析测定时的干扰_________________，但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的_____________________________。
38．滴汞电极的汞滴周期一般控制在3s左右，不能太快，其原因是___________________，电
流不再受______________________控制。
39．法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系。其数学表达式为 _ ____________ 。
40．残余电流主要是由____________________和________________________________组成。 41．库仑分析法可以分为_____________________法和____________________法两种。库仑分析
的先决条件是_________________，它的理论依据为__________________。
42．pH玻离电极在使用前必须用 _____________ 浸泡。
43．在恒电流电解分析时，为了防止干扰，需加入去极剂，以_____________ ____ _______； 在恒电流库仑分析中，需加入辅助电解质，除具有相同的目的外，它_____________。 44．用NaOH滴定H2C2O4的滴定体系中，应选用 _________ 指示电极.
45．溶出伏安法的操作步骤，通常分为二步，第一步是_______________，目的__________ 第二步是______________________________________。
46．氢氧气体库仑计，使用时应与控制电位的电解池装置_____联，通过测量水被电解后产 生的___________________的体积，可求得电解过程中_____________________。 47．化学电池的阴极上发生 ___________ 反应。
48．溶出伏安法若溶出时的工作电极发生____________反应，则为___________溶出伏安 法；发生______________反应，则为____________溶出伏安法。
49．控制电位库仑分析的先决条件是____________________________________.
50．碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增大而____________，随银离子浓度的增大
而__________，随氰离子浓度的增大而____________。 三、计算题
1．已知下列半电池反应及其标准电极电位： HgY2-+2 e-= Hg + Y? ?E ?1= +0.21V Hg2++ 2e-= Hg ??E ?2 =+0.845V 计算配合物生成反应的稳定常数 K 的对数值。(25℃)
Hg2+ + Y4- = HgY2-
2．为测定防蚁制品中砷的含量，称取试样3.00g，溶解后用肼将As（Ⅴ）还原为As(Ⅲ）。在弱
碱介质中由电解产生的I2来滴定As（Ⅲ），电流强度为50.00mA，经过15min6s达到终点，计算试样中As2O3的质量分数。(As2O3的相对分子质量为197.8)
3．将被测离子浓度为2.3×10－3mol/L的电解液15mL进行极谱电解，设电解过程中扩散电流强
度不变，汞流速度为1.20mg/s，滴汞周期为3.00s，扩散系数为1.31×10-5cm2/s，电子转移数为1，在电解1小时后被测离子浓度降低的百分数为多少？
4．当以 SHE（标准氢电极）为参比电极时，指出测定下述物质时，该用何种指示电极？排出
组成的化学电池形式，推导出 pX 和E?的关系式。 (1) pI2，已知 ([I-] = 1.0×10-4 mol/L , E? (I2/2I-) = 0.621V
(2) pC2O4，已知 Ksp(Ag2Cr2O4) = 3.5×10-11 , E? (Ag+/Ag) = 0.799V
5．电解分析过程中，卤素离子将在银阳极上发生如下反应而沉积出来：
Ag + X- ＝ AgX + e-,
能否通过电解将浓度为 0.05mol/L 的 Br-和 Cl-分开（以 10-6 mol/L 作为定量除尽其中一种离子的判断根据）？如能分离，应控制阳极电位在什么范围 (vs SCE)？ (已知： Ksp(AgCl) = 1.8×10-10,Ksp(AgBr) = 5.0×10-13 ，E ?(Ag+/Ag) = 0.779V)
6．以0.05mol/LAgNO3溶液为滴定剂，银丝为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用电位滴
定法测得某水样中Cl的浓度。已知25oC时银电极的标准电极电位为＋0.799（VS.SHE），
－
－10
饱和甘汞电极的电位为+0.242V，氯化银的Ksp为1.80×10读数为多少？
。试计算滴定终点时电位计的
7．在 100mL含亚砷酸盐的碳酸氢钠缓冲溶液中，用电解碘化物产生的碘进行库仑滴定，通过
电解池的恒定电流为 1.50mA，经 4min 27s 到达滴定终点。计算试液中亚砷酸盐的浓度并写出滴定反应式。
8．一电池可由以下几种物质组成：银电极，未知Ag+溶液，盐桥，饱和KCl溶液，Hg2Cl2， Hg。
（1）把上列材料排成电池。
（2）哪一电极是参比电极？哪一电极是指示电极？盐桥的作用是什么？盐桥内应充什 么电解质？
（3）若银电极的电位比Hg的正，在25?C测得该电池的电动势为0.300V，试求未知 溶液中Ag的浓度为多少？（E θAg+,Ag=0.7994）
＋
9．若1.21×103mol/L M在滴汞电极上还原，测得其扩散电流为6.72?A，汞滴滴落时
－
＋
间为3.93s，汞的流速为1.37mg/s，计算该金属离子在试液中的扩散系数和扩散电流 常数。
10.在 1mol/L HCl 电解质中，某金属离子的极谱还原波是可逆的， (1) 用经典极谱法测得如下数据：
电极电位，E (vs SCE)/V 扩散电流，i/μA -0.515 2.0 -0.539 4.0 -0.561 6.0 平均极限扩散电流为 10.0?A，计算此还原波的 ?1/2 和 n。
(2) 汞柱高度为 64cm 时，平均极限扩散电流 id = 10.0?A；当汞柱高度升到 81cm 时， 平均极限扩散电流 id为多少？
11．在0.1mol/LKCl底液中，5.00×103mol/LCd2的扩散电流为50.0?A，若汞在毛细
－
＋
管中的流速为18滴 /min，10 滴汞重3.82×102g，求：
－
（1）Cd2在KCl溶液中的扩散系数
＋
（2）若使用另一根毛细管，汞滴的滴落时间t为3.00s，10滴汞重为4.20×102g，
－
计算其扩散电流的id值 。
12． 用极谱法测定未知铅溶液。取25.00mL的未知试液，测得扩散电流为1.86?A。然后在 同样实验条件下，加入2.12×103mol/L的铅标准溶液5.00mL，测得其混合液的扩散
－
电流为5.27?A。试计算未知铅溶液的浓度。
13．某一金属离子的浓度为4.00×103mol/L，在滴汞电极上反应为：
－
M2++Hg+2e-－
M(Hg)
若该离子的扩散系数为8.00×106cm2/s，汞滴滴落时间为4.00s，汞的流速为 1.50mg/s，试计算扩散电流的大小。
14． 在0.5mol/LNaOH溶液中CrO42在滴汞电极上还原得一极谱波。当CrO42浓度为
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－
2.00×103mol/L，m2/3t1/6为2.00mg2/3s-1/2，在－1.10V（vs SCE）时，测得扩
－
散电流为23.2?A，在极谱波上－0.84V（vs SCE）处测得的电流为4.45?A。 若CrO42在该溶液中的扩散系数为1.00×105cm2/s试求电极反应的电子得失数和半
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波电位（残余电流可忽略）。
15．在1mol/LNaOH介质中，4.00×10-3mol/LTeO32在滴汞电极上还原产生一个可逆极谱
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波。汞在毛细管中的流速为1.50mg/s，汞滴落下的时间为3.15s，测得其扩散电流为 61.9?A。若TeO32的扩散系数为0.75×105cm2/s，问在此条件下，碲被还原至何状态？
－
－
四、问答题
1．用盐桥来降低液接电位时，对选用的电解质有什么要求，为什么？
2．用极谱分析法怎样测定可逆电极反应的反应电子数？
3．根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法？