高化试题(2)

2018-11-21 14:36

由于f1为0.38,与恒比共聚点十分相近,在聚合过程中共聚物组成随转化率的变化不大,因此在一次投料于高转化率下停止反应,仍可制得组成均匀的共聚物。 (3)共聚物瞬间组成含苯乙烯单体单元的质量分数为70%时:

得:f1=0.605

[M1]o/[M2]o=0.605/(1-0.605)=1. 53 (摩尔比) 或

(质量比) 投料方法:将两种单体按ml/m2 =0.78 (质量比)比例相互混合,采用补加活性单体的方法保持共聚物组成均一。

例 苯乙烯(Ml)与丁二烯(M2)在 5? C下进行自由基共聚时,其rl =0.64,r2 =1.38,已知苯乙烯和丁二烯的均聚增长速率常数分别为49L.mol-1s-1和25.1 L.mol-1s-1。试求: (1)计算共聚时的速率常数; (2)比较两种单体和两种链自由基的 反应活性的大小;

解(1) rl =0.64, r2 =1. 38,则: k12 =k11/r1 = 49/0.64 =76.56 L.mol-1s-1

k21 =k22/r2 = 25.1/1.38 =18.19 L.mol-1s-1

(2)因为 1/r2 <1/r1, 所以丁二烯单体活性大于苯乙烯单体活性。 k12=76.56>k22 =25.1,苯乙烯自由基活性大于丁二烯自由基活性。 由此可以看出单体活性大小和链自由基活性大小恰好相反

例 单体M1和M2进行共聚,50°C时rl=4.4, r2=0.12,计算并回答: 如果两单体的极性相差不大,位阻效应的影响也不显著,那么两单体取代基的共轭效应哪个大,为什么? 解 :

e1≈e2.

r1=Q1/Q2=4.4, r2 =Q2/Q1=0.12, 得Q1>Q2,即M1的共轭效应大。

例:利用Q、e值判别:苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯顺丁烯二酸酐、苯乙烯-乙基乙烯基醚这三对单体共聚会生成哪类共聚物? 解题中四对单体的Q、e值如下表:

苯乙烯-丙烯腈:e值相差较大,发生交替共聚。苯乙烯-顺丁烯二酸酐; e值相差较大,发生交替共聚。苯乙烯-乙基乙烯基醚:Q值差别较大, e值相近,难以共聚。


高化试题(2).doc 将本文的Word文档下载到电脑 下载失败或者文档不完整,请联系客服人员解决!

下一篇:计算机网络实验大纲V08计科本(知识点版)

相关阅读
本类排行
× 注册会员免费下载(下载后可以自由复制和排版)

马上注册会员

注:下载文档有可能“只有目录或者内容不全”等情况,请下载之前注意辨别,如果您已付费且无法下载或内容有问题,请联系我们协助你处理。
微信: QQ: