已知：磷精矿主要成分为Ca5(PO4)3(OH)，还含有Ca5(PO4)3F和有机碳等。
0.5H2O 溶解度：Ca5(PO4)3(OH) （1）上述流程中能加快反应速率的措施有 。 （2）磷精矿粉酸浸时发生反应： 2Ca5(PO4)3(OH)+3H2O+10H2SO410CaSO4·0.5H2O+6H3PO4 ①该反应体现出酸性关系：H3PO4__________H2SO4（填“>”或“<”）。 ②结合元素周期律解释①中结论：P和S电子层数相同， 。 （3）酸浸时，磷精矿中Ca5(PO4)3F所含氟转化为HF，并进一步转化为SiF4除去。写出生成HF的化学方程式： 。 H2O2将粗磷酸中的有机碳氧化为CO2脱除，（4）同时自身也会发生分解。相同投料比、相同反应时间，不同温度下的有机碳脱除率如图所示。80℃后脱除率变化的原因： 。 2? （5）脱硫时，CaCO3稍过量，充分反应后仍有SO4残留，原因是 ；加入BaCO3可进一步提高硫的脱除率，其离子方程式是 。 L?1NaOH溶（6）取a g所得精制磷酸，加适量水稀释，以百里香酚酞作指示剂，用b mol· 液滴定至终点时生成Na2HPO4，消耗NaOH溶液c mL，精制磷酸中H3PO4的质量分数是________。mol?1） （已知：H3PO4摩尔质量为98 g· 【答案】 (1)研磨、加热 (2)①＜②核电荷数P＜S，原子半径P＞S，得电子能力P＜S， 0.5H2O+6H3PO4+2HF↑ (4) 非金属性P＜S (3) 2Ca5(PO4)3F+10H2SO4+5H2O=10CaSO4· 80 ℃后，H2O2分解速率大，浓度显著降低 (5) CaSO4微溶； BaCO3+ SO42—+2H3PO4=BaSO4+CO2↑+H2O+2 H2PO4— (6)0.049bc/a。 【解析】（1）研磨能增大反应物的接触面积，能加快反应速率，加热，温度升高能加快反 应速率；流程中能加快反应速率的措施有：研磨、加热。 (2)①根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律，酸性：H3PO4＜H2SO4。 ②用元素周期律解释，P和S电子层数相同，核电荷数P＜S，原子半径P＞S，得电子能力P＜S，非金属性P＜S。 (3)根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律，Ca5(PO4) 3F与H2SO4反应生成HF、磷石膏和磷酸。 (4)图示是 80℃前温度升高反应速率加快，相同投料比、相同反应时间，不同温度下的有机碳脱除率， 相同时间内有机碳脱除率增大；80℃后温度升高，H2O2分解速率大，H2O2浓度显著降低，反应速率减慢，相同条件下有机碳脱除率减小。 (5)脱硫时，CaCO3稍过量，充分反应后 2-仍有SO4残留，原因是：CaSO4微溶于水。加入BaCO3可进一步提高硫的脱除率，因为BaSO4难溶于水，反应的离子方程式为BaCO3+SO42—+2H3PO4=BaSO4+CO2↑+2H2PO4—+H2O。 (6)根据题意关系式为： H3PO4~2NaOH~ Na2HPO4，由消耗的NaOH计算H3PO4， 2，n(H3PO4) =0.5n(NaOH) =0.5bmol/L×c×10-3L 消耗的H3PO4与NaOH物质的量之比为1： =bc/2000mol，m(H3PO4) = bc/2000mol×98g/mol=49bc/1000g=0.049bcg，精制磷酸中H3PO4的质量分数为0.049bc/a。 11